(3-methoxyphenyl)diphenylphosphine oxide | 95278-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methoxyphenyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: 1-diphenylphosphoryl-3-methoxybenzene
• CAS: 95278-09-4
• 化学式: C₁₉H₁₇O₂P
• 分子量: 308.317
• InChiKey: YEEFDJRKEUKDLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methoxyphenyl)diphenylphosphine oxide 在 (+)-2,3-dibenzoyl-D-tartaric acid 、 sodium hydroxide 、 碘 、 铜 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (R)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯基二乙基氨基甲酸酯 在 氢氧化钾 、 (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 42.75h， 生成 (3-methoxyphenyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  镍和钯催化的芳基三氟甲磺酸同质偶合。范围，局限性和机制方面。

  摘要：

  芳基三氟甲磺酸酯的直接还原主要提供酚和一些芳烃，而催化量的钯或镍的存在导致联芳基的形成。均相耦合在电子源（阴极或锌粉）的存在下进行。对金属（镍或钯），配体（单齿或双齿膦）和还原过程（电化学或化学）的明智选择可以合成功能对称的联芳基。由二齿配体如NiCl（2）（dppf）和Pd（OAc）（2）+1 BINAP连接的镍和钯配合物对于1-萘基三氟甲磺酸酯的均偶联非常有效，因为二聚体几乎以定量获得。但是，均一耦合对空间位阻敏感，目前不包括阻转异构体的合成。

  DOI：

  10.1021/jo961464b

文献信息

• Metal-Free Reduction of Phosphine Oxides, Sulfoxides, and<i>N</i>-Oxides with Hydrosilanes using a Borinic Acid Precatalyst
  作者：Aurélien Chardon、Orianne Maubert、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1002/cctc.201700986

  日期：2017.12.20

  Reduced to clear: The reduction of phosphine oxides, sulfoxides, and amine N-oxides is achieved by using bis(2-chlorophenyl)borinic acid /phenylsilane. The reaction tolerates a wide range of substrates and can be performed under mild conditions with only a 2.5 mol % loading of the catalyst. NMR spectroscopy indicates that a borohydride is the key reducing species, and thus, bis(2-chlorophenyl)borinic

  还原至澄清：通过使用双（2-氯苯基）硼酸/苯基硅烷可实现氧化膦，亚砜和N-胺氧化胺的还原。该反应可耐受各种各样的底物，并且可以在温和的条件下以仅2.5mol％的催化剂负载量进行。NMR光谱表明，硼氢化物是关键的还原物种，因此，必须将双（2-氯苯基）硼酸视为前催化剂。
• Efficient nickel-catalyzed phosphinylation of C–S bonds forming C–P bonds
  作者：Jia Yang、Jing Xiao、Tieqiao Chen、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c6cc06048j

  日期：——

  The first nickel-catalyzed phosphinylation of C–S bonds forming C–P bonds is developed. The reaction can proceed readily with the simple Ni(cod)₂ at a loading down to 0.1 mol% at the 10 mmol scale. Various aryl sulfur compounds, i.e. sulfides, sulfoxides and sulfones all couple with P(O)–H compounds to produce the corresponding organophosphorus compounds, which provides an efficient new method for the construction of C–P bonds.

  第一个镍催化的磷化反应，形成C-P键，已经开发出来。该反应可以在10毫摩的规模下，使用简单的Ni(cod)2，负载量降至0.1摩尔％。各种芳基硫化合物，即硫醚、亚砜和砜醚，都可以与P(O)-H化合物偶联，产生相应的有机磷化合物，为构建C-P键提供了一种高效的新方法。
• Cu/ <scp>Picolinamides‐Catalyzed</scp> Coupling of (Hetero)aryl Halides with Secondary Phosphine Oxides and Phosphite ^†
  作者：Chao Fang、Bangguo Wei、Dawei Ma

  DOI：10.1002/cjoc.202100354

  日期：2021.11

  Some 4-hydroxy-picolinic acid derived amides were revealed as more efficient ligands for Cu-catalyzed coupling of (hetero)aryl halides with secondary phosphine oxides and phosphites. Only 3—5 mol% CuI and ligands were required to ensure coupling with a number of (hetero)aryl bromides and iodides to complete at 120 oC in 10—20 h.

  一些 4-羟基-吡啶甲酸衍生的酰胺被揭示为更有效的配体，用于（杂）芳基卤化物与仲氧化膦和亚磷酸酯的铜催化偶联。仅需要 3-5 mol% CuI 和配体即可确保与许多（杂）芳基溴化物和碘化物的偶联在 120 o C 下在 10-20 小时内完成。
• A cyclodiphosphazane based pincer ligand, [2,6-{μ-(^tBuN)₂P(^tBuHN)PO}₂C₆H₃I]: Ni^II, Pd^II, Pt^II and Cu^I complexes and catalytic studies
  作者：Guddekoppa S. Ananthnag、Joel T. Mague、Maravanji S. Balakrishna

  DOI：10.1039/c4dt02810d

  日期：——

  Synthesis and late-transition metal complexes of pincer capable cyclodiphosphazane, 2,6-μ-(tBuN)2P(tBuHN)PO}2C6H3I (1) are described. The condensation of 2-iodoresorcinol with cis-ClP(μ-NtBu)2PN(H)tBu} produced a difunctional derivative 1 in good yield. The treatment of Ni(COD)2, Pd2(dba)3·CHCl3 or Pt(PPh3)4 with 1 afforded pincer complexes [2,6-μ-(tBuN)2P(tBuHN)PO}2C6H3MI] (2 M = Ni; 3 M = Pd and

  描述了具有钳子能力的环二磷氮烷2,6- μ-（t BuN）2 P（t BuHN）PO} 2 C 6 H 3 I（1）的合成和后过渡金属配合物。2- iodoresorcinol用的缩合顺- CLP（μ-N吨丁基）2 PN（H）吨卜}产生的双官能衍生物1以良好的收率。Ni的处理（COD）2，钯2（DBA）3 ·氯仿3或Pt（PPH 3）4与1得钳夹配合物[2，6- μ-（t BuN）2 P（t BuHN）PO} 2 C 6 H 3 MI]（2 M = Ni；3 M = Pd和4 M = Pt）。配合物3与卤化铜的反应导致形成由菱形Cu（μ-X）} 2个单元，[Cu（μ-X）} 2 } μ-（t BuN）2 P桥接的异双金属配合物（t BuHN）PO} 2 C 6 H 3 PdI]（5 X = I和6X = Br）。的晶体结构1-3，5和6通过单晶X射线衍射研究建立。测试了钯配合物3在微波辐射下对二苯基膦氧化物（Ph
• Direct and Scalable Electroreduction of Triphenylphosphine Oxide to Triphenylphosphine
  作者：Shuhei Manabe、Curt M. Wong、Christo S. Sevov

  DOI：10.1021/jacs.9b12112

  日期：2020.2.12

  potentials and promotes P-O over P-C bond cleavage to selectively form TPP over other byproducts. Finally, this robust methodology is applied to (i) the reduction of synthetically useful classes of phosphine oxides, (ii) the one-pot recycling of TPPO generated from a Wittig reaction, and (iii) the gram-scale reduction of TPPO at high concentration (1 M) with continuous product extraction and in flow at

  将氧化三苯膦 (TPPO)（一些最常见的合成有机反应的化学计量副产物）直接和可扩展地电还原为三苯膦 (TPP) 仍然是一个未解决的挑战，它将显着降低与执行所需反应相关的成本和浪费由 TPP 进行大规模调解。该报告详细介绍了使用铝阳极与支持电解质相结合的将 TPPO 单步还原为 TPP 的电化学方法，该电解质可从阳极氧化产物中连续再生路易斯酸。产生的路易斯酸在温和的电位下激活 TPPO 进行还原，并促进 PO 通过 PC 键断裂选择性地形成 TPP，而不是其他副产物。最后，