N-triflylphosphorimidoyl trichloride | 28048-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: N-triflylphosphorimidoyl trichloride
• 英文别名: ((trifluoromethyl)sulfonyl)phosphorimidoyl trichloride；trifluoromethylsulfonyl trichlorophosphazene；((trifluormethyl)sulfonyl)phosphorimidoyl trichloride；N-(Trichlorophosphoranylidene)trifluoromethanesulfonamide；1,1,1-trifluoro-N-(trichloro-λ5-phosphanylidene)methanesulfonamide
• CAS: 28048-16-0
• 化学式: CCl₃F₃NO₂PS
• 分子量: 284.41
• InChiKey: NEDZHAHXCNCKHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-triflylphosphorimidoyl trichloride 在 氟磺酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以44.4%的产率得到bis(trifluoromethylsulfonamido) sulfone
  参考文献：
  名称：

  聚磺胺类双(甲基磺酰胺)砜和双(三氟甲基磺酰胺)砜

  摘要：

  双(甲基磺酰胺)砜、C(2)H(8)N(2)O(6)S(3) 或 SO(2)(NHSO(2)CH(3))(2)，由亚氨基双 (磺酰氯)、HN(SO(2)Cl)(2) 和双(三甲基甲硅烷基)甲烷、CH(2)[Si(CH(3))(3)](2)，在三甲基氯硅烷溶液中。在固态下，有两个独立的分子通过两个 NH...O 氢桥连接成平行于 b 轴的无限链。独立分子的中心 S 原子各自位于双轴上。双（三氟甲基磺酰胺）砜，C(2)H(2)F(6)N(2)O(6)S(3) 或 SO(2)(NHSO(2)CF(3))(2)，是由三氯磷硫基三氟甲烷 Cl(3)PNSO(2)CF(3) 与氟磺酸 FSO(3)H 反应形成。分子通过分叉的 NH...O 桥连接成平行于 [001] 平面的无限层。中心 S 原子位于双轴上。

  DOI：

  10.1107/s0108270103019462
• 作为产物：
  描述：

  N-chlorotrifluoromethanesulfonamide sodium salt 在 三氯化磷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 N-triflylphosphorimidoyl trichloride
  参考文献：
  名称：

  Radchenko,O.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1976, vol. 46, p. 561 - 564

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Asymmetric [4+2]-Cycloaddition of Dienes with Aldehydes
  作者：Luping Liu、Hyejin Kim、Youwei Xie、Christophe Farès、Philip S. J. Kaib、Richard Goddard、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.7b08357

  日期：2017.10.4

  Despite its significant potential, a general catalytic asymmetric [4+2]-cycloaddition of simple and electronically unbiased dienes with any type of aldehyde has long been unknown. Previously developed methodologies invariably require activated, electronically engineered substrates. We now provide a general solution to this problem. We show that highly acidic and confined imidodiphosphorimidates (IDPis)

  尽管具有巨大的潜力，但简单且电子无偏的二烯与任何类型的醛的一般催化不对称 [4+2]-环加成一直是未知的。以前开发的方法总是需要激活的电子工程基板。我们现在为这个问题提供一个通用的解决方案。我们表明，高酸性和受限的亚胺二磷亚胺酯 (IDPis) 是多种醛和二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应的极其有效的布朗斯台德酸催化剂，可产生对映异构体富集的二氢吡喃。通常可以观察到出色的立体选择性，并且可以轻松获取各种香味和天然产品。
• Scalable and Highly Diastereo- and Enantioselective Catalytic Diels–Alder Reaction of α,β-Unsaturated Methyl Esters
  作者：Tim Gatzenmeier、Mathias Turberg、Diana Yepes、Youwei Xie、Frank Neese、Giovanni Bistoni、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.8b07092

  日期：2018.10.10

  Despite tremendous advances in enantioselective catalysis of the Diels-Alder reaction, the use of simple α,β-unsaturated esters, one of the most abundant and useful class of dienophiles, is still severely limited in scope due to their low reactivity. We report here a catalytic asymmetric Diels-Alder methodology for a large variety of α,β-unsaturated methyl esters and different dienes based on extremely

  尽管在 Diels-Alder 反应的对映选择性催化方面取得了巨大进展，但简单的 α,β-不饱和酯（最丰富和最有用的亲双烯体之一）的使用范围仍然受到严重限制，因为它们的反应性低。我们在此报告了一种催化不对称 Diels-Alder 方法，用于基于极易反应的亚氨基二磷酰亚胺 (IDPi) 路易斯酸的多种 α,β-不饱和甲酯和不同的二烯。来自基于精确域的局部对自然轨道耦合簇 (DLPNO-CCSD(T)) 计算的机械见解使催化剂控制和立体化学结果合理化。
• The Catalytic Asymmetric Mukaiyama-Michael Reaction of Silyl Ketene Acetals with α,β-Unsaturated Methyl Esters
  作者：Tim Gatzenmeier、Philip S. J. Kaib、Julia B. Lingnau、Richard Goddard、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201712088

  日期：2018.2.23

  α,β‐Unsaturated esters are readily available but challenging substrates to activate in asymmetric catalysis. We now describe an efficient, general, and highly enantioselective Mukaiyama–Michael reaction of silyl ketene acetals with α,β‐unsaturated methyl esters that is catalyzed by a silylium imidodiphosphorimidate (IDPi) Lewis acid.

  α，β-不饱和酯很容易获得，但是在不对称催化下难以活化的底物。现在，我们描述甲硅烷基乙烯酮缩醛与α，β-不饱和甲酯的高效，一般和高度对映选择性的Mukaiyama-Michael反应，该反应由亚氨基二酰亚胺基次磷酸亚基（IDPi）路易斯酸催化。
• Chiral Spiro Phosphoramide-Catalyzed Sulfa-Michael Addition/Enantioselective Protonation of Exocyclic Enones
  作者：Yi-Pan Li、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03615

  日期：2019.12.6

  A highly efficient asymmetric Michael addition of thiols to exocyclic enones was achieved by using chiral spiro phosphoramide catalysts. The precisely chiral control in the protonation of the enol intermediate ensured high enantioselectivity. The reaction features high activity (yields up to 99%, turnover numbers up to 8400) and high enantioselectivity (up to 97% ee) with a broad substrate scope, and

  通过使用手性螺环磷酰胺催化剂，可以高效地将硫醇不对称地迈克尔加成到环外烯酮上。烯醇中间体的质子化中的精确手性控制确保了高对映选择性。该反应具有高活性（产率高达99％，周转数高达8400）和高对映选择性（高达97％ee），且具有广泛的底物范围，并且具有在手性硫化物的合成中广泛应用的潜力。
• Azine Activation via Silylium Catalysis
  作者：Carla Obradors、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.1c03257

  日期：2021.5.12

  efficient, and general methods for the diversification of N-heterocycles have been a recurrent goal in chemical synthesis due to the ubiquitous influence of these motifs within bioactive frameworks. Here, we describe a direct, catalytic, and selective functionalization of azines via silylium activation. Our catalyst design enables mild conditions and a remarkable functional group tolerance in a one-pot

  由于这些基序在生物活性框架内的普遍影响，用于N-杂环多样化的实用、有效和通用的方法一直是化学合成中的一个反复目标。在这里，我们描述了通过硅烷活化对吖嗪进行直接、催化和选择性的功能化。我们的催化剂设计能够在一锅设置中实现温和的条件和显着的官能团耐受性。