methyl 2-(tosyloxy)acetate | 88016-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(tosyloxy)acetate
• 英文别名: Methyl [(4-methylbenzene-1-sulfonyl)oxy]acetate；methyl 2-(4-methylphenyl)sulfonyloxyacetate
• CAS: 88016-30-2
• 化学式: C₁₀H₁₂O₅S
• 分子量: 244.268
• InChiKey: GKUVOPGVPQSLRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(tosyloxy)acetate 生成 methyl 2-(18F)fluoranyl-2-(4-methylphenoxy)sulfonylacetate
  参考文献：
  名称：

  BLOCK, DIRK;COENEN, HEINZ HUBERT;STOCKLIN, GERHARD, J. LABELL. COMPOUNDS AND RADIOPHARM., 25,(1988) N 2, 185-200

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸甲酯 、 邻甲酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 2-(tosyloxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  [EN] N-ACYLHYDRAZONE DERIVATIVES FOR SELECTIVE T CELL INHIBITOR AND ANTI-LYMPHOID MALIGNANCY DRUG
  [FR] DÉRIVÉS DE N-ACYLHYDRAZONE DESTINÉS À UN MÉDICAMENT ANTIMALIGNITÉ LYMPHOÏDE ET INHIBANT SÉLECTIVEMENT LES LYMPHOCYTES T

  摘要：

  本发明涉及新型的N-酰腙衍生物，特别是具有选择性的T细胞抑制活性和对淋巴细胞恶性肿瘤的活性的新型N-酰腙衍生物，其立体异构体，可药用的盐，以及使用它们来制备药物组合物，包含它们的药物组合物，使用该组合物的治疗方法，以及制备新型N-酰腙衍生物的方法。

  公开号：

  WO2014035149A1

文献信息

• Dehydration-type Ti-Claisen Condensation (Carbonhomologation) of α-Heteroatom-substituted Acetates with Alkyl Formates: Utilization as (<i>Z</i> )-Stereodefined Cross-coupling Partners and Application to Concise Synthesis of Strobilurin A
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Risa Kamada、Hideya Kitaguchi、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/adsc.201700879

  日期：2017.11.10

  homologation (dehydration type Ti-Claisen condensation) of alkyl α-heteroatom (halo and sulfonyloxy)-substituted acetates (XCH2CO2R) with alkyl formates (HCO2R) to afford various alkyl β-alkoxy-α-halo or sulfonyloxy-substituted acrylates (24 examples; 51%–91% yield). Stereoretentive Suzuki-Miyaura, Negishi, and Sonogashira cross-couplings using the obtained methyl β-methoxy-α-halo or sulfonyloxy-substituted

  的TiCl 4 -Et 3 Ñ或-Bu 3 ñ试剂进行的高度（ż烷基α-杂原子（卤和磺酰氧基）的）-stereoselective碳同系化（脱水型Ti克莱森缩合）取代的乙酸盐（XCH 2 CO 2 R）用烷基甲酸酯（HCO 2 R）得到各种烷基β-烷氧基-α-卤代或磺酰氧基取代的丙烯酸酯（24个实例； 51％–91％的收率）。使用获得的甲基β-甲氧基-α-卤代或磺酰氧基取代的丙烯酸酯的立体定向Suzuki-Miyaura，Negishi和Sonogashira交叉偶联反应顺利进行，以中等至高收率生产了多种β-烷氧基-α-取代的丙烯酸酯（35实例； 29％–99％的收率）。作为一项成功的应用，利用本发明的反应顺序（脱水型Ti-Claisen缩合和Suzuki-Miyaura交叉偶联）进行了3步直接合成的strobilurin A的合成，其中三个连续烯烃的几何构型（2 E，3 Z，5 E）被完全维持。
• A facile and regioselective synthesis of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles using click chemistry
  作者：Dalip Kumar、V. Buchi Reddy、Rajender S. Varma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.107

  日期：2009.5

  The reaction of α-tosyloxy ketones, sodium azide, and terminal alkynes in presence of copper(I) in aqueous polyethylene glycol afforded regioselectively 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles in good yield at ambient temperature. The one-pot exclusive formation of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles involves in situ formation of α-azido ketones, followed by cycloaddition reaction with terminal alkyne. The

  α-甲苯磺酰氧基酮，叠氮化钠和末端炔在铜（I）存在下在聚乙二醇水溶液中反应在环境温度下以良好的产率提供区域选择性的1,4-二取代的1,2,3-三唑。一锅独家形成1,4-二取代1,2,3-三唑涉及原位形成α-叠氮基酮，然后与末端炔烃进行环加成反应。通过合成一系列不同的1,4-二取代的1,2,3-三唑，证明了这种一锅法的普遍性。
• Transformations of Group 7 Carbonyl Complexes: Possible Intermediates in a Homogeneous Syngas Conversion Scheme
  作者：Paul R. Elowe、Nathan M. West、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om900804j

  日期：2009.11.9

  alkyls. The related manganese methoxycarbene cations [Mn(CO)5−x(PPh3)x(CHOMe)]+ (x = 1 or 2), obtained by methylation of the formyls, do react with hydrides to form methoxymethyl complexes, which undergo further migratory insertion under an atmosphere of CO. The resulting acyls, cis- and trans-Mn(PPh3)(CO)4(C(O)CH2OMe), can be alkylated to form the cationic carbene complex [Mn(PPh3)(CO)4(C(OR)CH2OMe)]+,

  作为合成气均相催化转化为C 2+化合物的潜在步骤，已经研究了第7组羰基配合物的各种CH和C-C键形成反应。金属甲酰基络合物M（CO）3（PPh 3）2（CHO）（M = Mn，Re）通过硼烷BX 3（X = F，C 6 F 5）的配位以新型硼氧碳烯络合物的形式基本稳定M（CO）3（PPh 3）2（CHOBX 3），但这些硼稳定的卡宾不会与氢化物源发生反应而进一步还原为烷基金属。相关的锰甲氧碳烯阳离子[Mn（CO）通过甲酰基甲基化获得的5- x（PPh 3）x（CHOMe）] +（x = 1或2）确实与氢化物反应形成甲氧基甲基络合物，在CO气氛下进一步迁移插入。酰基，顺式和反式Mn（PPh 3）（CO）4（C（O）CH 2 OMe）可以被烷基化以形成阳离子卡宾络合物[Mn（PPh 3）（CO）4（C（OR） CH 2 OMe）] +，它经历1,2个氢化物的转变以形成1,2-二烷氧基乙烯，该金
• Regioselectivity of thiouracil alkylation: Application to optimization of Darapladib synthesis
  作者：Florian Guibbal、Sébastien Bénard、Jessica Patché、Vincent Meneyrol、Joël Couprie、Jennyfer Yong-Sang、Olivier Meilhac、Emmanuelle Jestin

  DOI：10.1016/j.bmcl.2017.12.052

  日期：2018.2

  A2) inhibitor with an IC50 of 0.25 nM. We demonstrate that a crucial step of Darapladib synthesis was not correctly described in the literature, leading to the production of wrong regioisomers. Moreover we show that the inhibitory activity is directly linked to the position on N1 since compounds bearing alkylation on different sites have potentially less interaction within the active site of Lp-PLA2

  Darapladib是最有效的Lp-PLA 2（脂蛋白相关磷脂酶A 2）抑制剂之一，IC 50为0.25 nM。我们证明在文献中没有正确描述达拉帕地合成的关键步骤，从而导致错误的区域异构体的产生。此外，我们表明抑制活性直接与N1上的位置有关，因为在不同位点具有烷基化作用的化合物在Lp-PLA 2的活性位点内可能具有较少的相互作用。
• Ionic Liquids: Synthesis and Characterisation of Triphenylphosphonium Tosylates
  作者：Ludovic G. Bonnet、Benson M. Kariuki

  DOI：10.1002/ejic.200500769

  日期：2006.1

  Ionic liquids are currently attracting considerable interest from chemists, partly due to their potential as “green” alternatives to volatile molecular organic solvents. Phosphonium ionic liquids have received much less attention than ammonium salts in the past, but the situation is changing. The salts are applied in the liquid state but in this work, salts with higher melting points than is generally

  离子液体目前引起了化学家的极大兴趣，部分原因是它们具有作为挥发性分子有机溶剂的“绿色”替代品的潜力。过去，鏻离子液体受到的关注远不如铵盐，但情况正在发生变化。盐以液态应用，但在这项工作中，研究了熔点高于一般情况的盐。它们在室温下是固体，因此可以轻松分离液体反应产物。已经制备并表征了九种甲苯磺酸三苯基鏻；它们的晶体结构已被确定，它们的熔点已被仔细检查，显示出对干燥持续时间的一些敏感性。