摘要:
在不同的光解条件下,研究了 1,1-二芳基螺戊烷 1a-c 的光化学反应活性。在直接光解或丙酮敏化光解条件下,1 发生骨架重排,生成亚甲基环丁烷 2、3 和 4。研究提出了一种涉及二叉中间体的机理。此外,还研究了 1 的电子供体-受体(EDA)复合物与四氰基乙烯(TCNE)的光化学反应和热反应。光照射 EDA 复合物的电荷转移(CT)吸收带,导致 1 的骨架重排为 2 和 3,同时形成 TCNE 加合物 11b、c 和 12a-c。报告了 11c 的 X 射线结构。提出了涉及离子自由基对[1˙+, TCNE˙-]的光反应机制。相比之下,虽然生成了 11b 和 11c,但在 EDA 复合物的热反应中没有观察到骨架重排。