Ethyl 2-oxo-6-phenylhex-3-enoate | 154345-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 2-oxo-6-phenylhex-3-enoate
• 英文别名: ethyl 2-oxo-6-phenylhex-3-enoate
• CAS: 154345-78-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: TWDZHNFVANJAJF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.6±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-oxo-6-phenylhex-3-enoate 在 quinine 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-5-phenethyl-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Organocatalysed synthesis of isoxazolines initiated by a chemoselective oxa-Michael reaction of N-BocNHOH

  摘要：

  报道了一种有机催化、化学选择性的一步氧化迈克尔环化反应，将N-BocNHOH与不饱和α-酮酯反应，为手性富集的3-异恶唑啉羧酸酯衍生物提供了新颖的生物相关杂环骨架合成途径。

  DOI：

  10.1039/c3ob42406e
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 三氟化硼乙醚 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Ethyl 2-oxo-6-phenylhex-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Organocatalysed synthesis of isoxazolines initiated by a chemoselective oxa-Michael reaction of N-BocNHOH

  摘要：

  报道了一种有机催化、化学选择性的一步氧化迈克尔环化反应，将N-BocNHOH与不饱和α-酮酯反应，为手性富集的3-异恶唑啉羧酸酯衍生物提供了新颖的生物相关杂环骨架合成途径。

  DOI：

  10.1039/c3ob42406e

文献信息

• Catalytic Generation of Donor-Acceptor Cyclopropanes under <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Activation and their Stereoselective Reaction with Alkylideneoxindoles
  作者：Liher Prieto、Eduardo Sánchez-Díez、Uxue Uria、Efraím Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.201700198

  日期：2017.5.17

  Formylcyclopropanes undergo activation in the presence of an N‐heterocyclic carbene catalyst generating a donor‐acceptor cyclopropane intermediate with the ability to undergo ring‐opening followed by formal [4+2] cycloaddition with alkylideneoxindoles. This enables the direct enantio‐ and diastereoselective synthesis of tetrahydropyrano[2,3‐b]indoles through the use of a chiral NHC catalyst.

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。
• Highly Enantioselective Synthesis of 3,4-Dihydropyrans through a Phosphine-Catalyzed [4+2] Annulation of Allenones and β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Weijun Yao、Xiaowei Dou、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ja5109358

  日期：2015.1.14

  A phosphine-catalyzed novel [4+2] annulation process was devised employing allene ketones as C2 synthons and β,γ-unsaturated α-keto esters as C4 synthons. In the presence of an L-threonine-derived bifunctional phosphine, 3,4-dihydropyrans were obtained in high yields and with virtually perfect enantioselectivities. The synthetic value of the dihydropyran motif was demonstrated by a concise preparation

  设计了一种膦催化的新型 [4+2] 环化过程，使用丙二烯酮作为 C2 合成子和 β,γ-不饱和 α-酮酯作为 C4 合成子。在 L-苏氨酸衍生的双功能膦存在下，以高产率和几乎完美的对映选择性获得 3,4-二氢吡喃。二氢吡喃基序的合成价值通过抗高胆固醇血症剂的简洁制备得到证明。
• Highly Enantioselective Michael Addition of α-Substituted Cyano Ketones to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters using Bifunctional Thiourea-Tertiary Amine Catalysts: An Easy Access to Chiral Dihydropyrans
  作者：Sheng-Li Zhao、Chang-Wu Zheng、Hai-Feng Wang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.200900516

  日期：2009.11

  An asymmetric Michael addition of α-substituted cyano ketones to β,γ-unsaturated α-keto esters to form chiral dihydropyrans catalyzed by a series of α-amino acid-derived thiourea-tertiary amines is presented. A novel tyrosine-derived thiourea catalyst was identified as the optimal catalyst providing the desired product in 91–95% yields and with 90–96% ee at a low catalyst loading of 2.0 mol%. The utility

  提出了α-取代的氰基酮向β，γ-不饱和的α-酮酯的不对称迈克尔加成反应，形成了一系列α-氨基酸衍生的硫脲-叔胺催化的手性二氢吡喃。一种新型的酪氨酸衍生的硫脲催化剂被确定为最佳催化剂，可在91％至95％的收率下以90％至96％的ee提供所需的产物，而催化剂的负载量仅为2.0 mol％。通过将二氢吡喃产物容易地转化成药学上有用的二氢吡啶来举例说明该反应的效用。
• Bi(OAc)₃/Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective 1,2- and Formal 1,4-Allylation Reaction of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Xiang-Shuai Liu、Yao Li、Xin Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03453

  日期：2021.12.3

  highly efficient asymmetric 1,2-allylation reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters was realized by using a Bi(OAc)3/chiral phosphoric acid catalyst system under mild conditions. Meanwhile, using this combined strategy of enantioselective 1,2-allylation and subsequent anionic oxy-Cope rearrangement, the asymmetric formal 1,4-allylation reaction was achieved by a one-pot process. These reactions offer

  通过使用Bi(OAc) 3 /手性磷酸催化剂体系在温和条件下实现了β,γ-不饱和α-酮酯的高效不对称1,2-烯丙基化反应。同时，使用对映选择性1,2-烯丙基化和随后的阴离子氧基-Cope重排的组合策略，通过一锅法实现了不对称的1,4-烯丙基化反应。这些反应可以快速获得一系列高产率和出色的对映选择性的高烯丙基叔醇和 γ-烯丙基-α-酮酯。进行密度泛函理论计算以解释高对映选择性。