S-(4-chlorophenyl)-S-methyl-N-(4-tosyl)sulfilimine | 24702-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(4-chlorophenyl)-S-methyl-N-(4-tosyl)sulfilimine
• 英文别名: S-methyl-S-(4-chlorophenyl)-N-p-tosylsulfilimine；S-Methyl-S-p-chlorphenyl-N-p-tosylsulfylimin；(NE)-N-[(4-chlorophenyl)-methyl-lambda4-sulfanylidene]-4-methylbenzenesulfonamide；(NE)-N-[(4-chlorophenyl)-methyl-λ4-sulfanylidene]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 24702-28-1；38227-93-9；386737-36-6
• 化学式: C₁₄H₁₄ClNO₂S₂
• 分子量: 327.856
• InChiKey: LTSWSLYEYFMNFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(4-chlorophenyl)-S-methyl-N-(4-tosyl)sulfilimine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到4-氯茴香硫醚
  参考文献：
  名称：

  氢化物处理亚硫亚胺时形成的σ-硫烷的配体偶联

  摘要：

  发现N-（4-甲苯基）硫亚胺与氢化铝锂的反应通过在温和条件下以优异的收率得到相应的硫化物而在作为中间体形成的σ-硫烷内进行配体偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80367-1
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 iron(II) triflate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 S-(4-chlorophenyl)-S-methyl-N-(4-tosyl)sulfilimine
  参考文献：
  名称：

  通过空间偏压氮烯转移铁催化硫化物的不对称酰亚胺化

  摘要：

  过渡金属催化的对映选择性氮宾转移到硫化物已成为快速构建对映体富集的硫酰亚胺的最有力的策略之一。然而，与贵金属相比，实现对地球丰富的高活性过渡金属氮烯中间体的立体控制仍然是一个艰巨的挑战。在此，我们公开了使用亚氨基碘烷作为氮宾前体的手性铁(II)/ N , N'-二氧化物催化的二烷基硫醚和烷基芳基硫醚的对映选择性酰亚胺化。以中等至良好的收率和高对映选择性获得了一系列手性磺酰亚胺（56 个实例，收率高达 99%，98:2 er）。通过复杂分子的后期修饰以及手性杀虫剂氟啶虫胺和相关生物活性化合物中间体的合成，证明了该方法的实用性。基于实验研究和理论计算，水键合的高自旋铁氮化物被确定为关键中间体。观察到的立体选择性源于手性洞穴中配体的酰胺单元与硫化物的大取代基之间的空间排斥。此外，二恶唑酮被证明是在铁(III)/ N , N'-二氧化物络合物存在下合适的酰基氮烯前体，导致形成对映选择性反转的硫酰亚

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04855

文献信息

• [FeIII(F20-tpp)Cl] Is an Effective Catalyst for Nitrene Transfer Reactions and Amination of Saturated Hydrocarbons with Sulfonyl and Aryl Azides as Nitrogen Source under Thermal and Microwave-Assisted Conditions
  作者：Yungen Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201000581

  日期：2010.9.10

  [FeIII(F20‐tpp)Cl] (F20‐tpp=meso‐tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato dianion) is an effective catalyst for imido/nitrene insertion reactions using sulfonyl and aryl azides as nitrogen source. Under thermal conditions, aziridination of aryl and alkyl alkenes (16 examples, 60–95 % yields), sulfimidation of sulfides (11 examples, 76–96 % yields), allylic amidation/amination of α‐methylstyrenes (15

  的[Fe III（F 20 -tpp）CL]（F 20 -tpp =内消旋-四（五氟苯基）卟啉二价阴离子）可以使用磺酰基和芳基叠氮化作为氮源酰亚胺/氮烯插入反应的有效催化剂。在热条件下，芳基和烷基烯烃的叠氮化（16例，产率为60-95％），硫化物的硫化亚胺（11例，产率为76-96％），α-甲基苯乙烯的烯丙基酰胺化/胺化（15例，68-83） ％的收率），和饱和的C胺化 H键包括环烷烃和金刚烷（8个实例中，64-80％的收率的）可以通过使用2摩尔％的[Fe来完成III（F 20-tpp）Cl]作为催化剂。在微波辐射下的条件下，氮杂环丙烷（四个例子），烯丙基胺化（五个例子），sulfimidation（两个例子），和饱和的C胺化的反应时间可以通过最多减少到H键（三个例子）16倍（ 24–48小时与1.5–6小时），而不会显着影响产品收率和底物转化率。
• Sulfonylimino Group Transfer Reaction Using Imino-λ3-iodanes with I2 as Catalyst Under Metal-free Conditions
  作者：Akira Yoshimura、Cody Makitalo、Melissa Jarvi、Michael Shea、Pavel Postnikov、Gregory Rohde、Viktor Zhdankin、Akio Saito、Mekhman Yusubov

  DOI：10.3390/molecules24050979

  日期：——

  A new practical procedure of imination for sulfide has been developed. The treatment of (N-tosylimino)-phenyl-λ3-iodane, PhINTs, with various sulfides in the presence of a catalytic amount of I2 under metal-free conditions affords the corresponding N-tosylsulfilimine compounds with moderate to good yields. This facile transfer procedure of the sulfonylimino group can also be applied to triphenylphosphine

  已开发出一种新的硫化物亚胺化实用程序。在无金属条件下，在催化量的 I2 存在下，用各种硫化物处理（N-甲苯磺酰基亚胺基）-苯基-λ3-碘烷 PhINTs，得到相应的 N-甲苯磺酰基磺胺化合物，产率中等至良好。磺酰基亚氨基的这种简便转移程序也可应用于三苯基膦，以高产率生产相应的亚氨基三苯基膦。根据反应机理研究，(N-tosylimino)-苯基-λ3-碘在该条件下亚胺化为硫化物的过程可能涉及反应机理中的自由基步骤。
• Mechanism of the reaction of N-p-tosylsulphilimine and related compounds with thiophenolate ion
  作者：Shigeru Oae、Tetsuo Aida、Masashi Nakajima、Naomichi Furukawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97480-0

  日期：1974.1

  reaction of alkyl aryl N-p-tosylsulphilimines with thiophenolate ion was found to afford quantitatively the sulphide that arises by an SN2 like reaction on the carbon atom adjacent to the tri-valent sulphur atom. This reaction was also found to proceed smoothly with such compounds as sulphoxides and sulphones and sulphoxmanes. The kinetic study on the reaction between aryl methyl N-p-tosylsulphilimine

  发现烷基芳基N-对甲苯磺酰基亚胺与硫酚盐离子的反应定量地提供了由类似于S N 2的反应在邻近三价硫原子的碳原子上产生的硫化物。还发现该反应在诸如亚砜，砜和亚砜基的化合物中可顺利进行。在DMF中对芳基甲基N-对甲苯磺酰亚氨基亚胺与硫酚酸根离子之间反应的动力学研究表明，该反应是二级的，即对于每个硫酚酸根离子和亚硫亚胺而言是一级的。反应的活化焓和熵为ΔH ≠ = -17·kcal / mol和ΔS ≠分别等于-5·7 eu。取代基在反应中的作用-p -XC 6 H 4 +（- SO 2 C 6 H 4 Y- p）CH 3 + p -ZC 6 H 4 SK与Hammettσ值很好相关，得到ϱ x = + 2 ·4，y = + 1·2，z = -1·8。同时，观察到烷基苯基N-对甲苯磺酰亚胺基亚胺中的大体积烷基显着的空间延迟。此外，根据使用旋光秒的反应的立体化学研究-辛基苯基N-对甲苯磺酰亚胺与硫酚
• Facile conversion of sulfilimines into sulfoximines using dioxiranes
  作者：Nicoletta Gaggero、Lucia D'Accolti、Stefano Colonna、Ruggero Curci

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01243-4

  日期：1997.8

  conversion of several N-(p-tolylsulfonyl)sulfilimines and of one N-(acetyl)sulfilimine into the corresponding sulfoximines was achieved in high yield under mild conditions. Optically active S-(p-tolyl)-S-methyl-N-(p-tolylsulfonyl)sulfilimine could be transformed into its sulfoximine in high enantiomeric excess with retention of configuration. The effect of substituents indicates that the oxidation involves

  使用二甲基二环氧乙烷，在温和的条件下以高收率将几种N-（对甲苯磺酰基）亚砜胺和一种N-（乙酰基）亚砜胺直接转化为相应的亚砜亚胺。光学活性的小号- （p -甲苯基） -小号甲基ñ - （p甲苯磺酰基）硫亚胺可转化为它的高对映体过量的构型的亚磺酰亚胺的保留。取代基的作用表明，氧化涉及从二环氧乙烷到亚硫亚胺硫的亲电O-转移。
• Tripodal S-Ligand Complexes of Copper(I) as Catalysts for Alkene Aziridination, Sulfide Sulfimidation, and C–H Amination
  作者：Tsz Lung Lam、Ken Chi-Hang Tso、Bei Cao、Chen Yang、Daqing Chen、Xiao-Yong Chang、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00226

  日期：2017.4.17

  Copper(I) complexes of tris(thioimidazolyl)borates (R′TmR), including [Cu(TmPh)(PR″3)] (R″ = Ph, Cu1; Cy, Cu2) and [Cu(R′TmPh)(PR″3)]+ (R′ = N-methylimidazole; R″ = Ph, Cy) were prepared and characterized by spectroscopic methods. The X-ray crystal structures of Cu1 and Cu2 feature a tripodal TmPh ligand coordinated in κ3-S,S,S mode. Using Cu2 as a catalyst (loading: 1 mol %), the aziridination of styrenes

  三（硫代咪唑基）硼酸盐（R'Tm R）的铜（I）配合物，包括[Cu（Tm Ph）（PR” 3）]（R” = Ph，Cu1 ; Cy，Cu2）和[Cu（R'Tm制备Ph）（PR″ 3）] +（R′＝N-甲基咪唑； R″ ＝ Ph，Cy）并通过光谱法表征。的X射线晶体结构CU1和铜特征的三脚架的Tm博士配体配位在κ 3 -S，S，S模式。使用Cu2作为催化剂（负载量：1 mol％），苯乙烯在室温下分别进行3h和0.5h的叠氮化和硫代苯甲醚与PhI═NTs的亚磺酰亚胺化，均可以使产物收率达到99％。Cu2还催化叠氮化乙烯基的芳基CH键的分子内胺化，收率高达98％。进行DFT计算以深入了解Cu2催化的叠氮化反应的机理。