ethyl (Z)-3-(p-toluene-sulfonyloxy)-2-butenoate | 128917-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (Z)-3-(p-toluene-sulfonyloxy)-2-butenoate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-(tosyloxy)-but-2-enoate；(Z)-ethyl 3-(p-toluenesulfonyloxy)butenoate；ethyl (Z)-3-(4-methylphenyl)sulfonyloxybut-2-enoate
• CAS: 128917-51-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₅S
• 分子量: 284.333
• InChiKey: KFELXEKXHRYNTO-LUAWRHEFSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-(p-toluene-sulfonyloxy)-2-butenoate 、 2-Methoxyphenylmagnesium bromide 在 iron(III) chloride 、 四甲基乙二胺 、 titanium(IV) tetraethanolate 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以88%的产率得到ethyl (E)-3-(2-methoxyphenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂，铁催化的烯醇甲苯磺酸盐的立体有规芳基化反应。

  摘要：

  据报道，立体定向铁催化烯醇甲苯磺酸盐的芳基化。β-酮酯的各种三或四取代的Z或E-烯醇甲苯磺酸盐使用完全的立体保真度的普通和Knochel型格氏试剂芳基化。Z / E-zimelidine，他莫昔芬和其他生物活性化合物的前体可以轻松制备，而无需使用贵重且有毒的过渡金属。

  DOI：

  10.1039/c9cc09522e
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯磺酸酐 、 乙酰乙酸乙酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以74%的产率得到ethyl (Z)-3-(p-toluene-sulfonyloxy)-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  用Pd催化控制烯烃的几何形状：从E-和Z-烯丙基碳酸酯选择性形成Z-烯烃

  摘要：

  据报道，钯催化由烯丙基碳酸酯和各种保护的二烷基氨基丙二酸酯形成Z-烯烃。该反应对Z-异构体是选择性的，并且乙酰基，Boc或甲酰基保护基是可容忍的。所述ž烯烃产物可以不管是否形成E-或ž -烯丙基碳酸酯被用作原料。

  DOI：

  10.1021/jo052325+

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Cross-Couplings between Alkenyl Acetates and Aryl or Alkenyl Zinc Pivalates
  作者：Jie Li、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201805486

  日期：2018.8.27

  (5 mol %) in the presence of 2,2′‐bipyridyl (5 mol %) enables electrophilic alkenylations between easily accessible alkenyl acetates or tosylates and various functionalized aryl zinc pivalates at ambient temperature. This cobalt‐catalyzed process was further applicable to alkenyl zinc pivalates to provide substituted 1,3‐dienes.

  在2,2'-联吡啶（5 mol％）的存在下，CoBr 2（5 mol％）使得在环境温度下易于获得的乙酸烯基酯或甲苯磺酸酯和各种官能化的新戊酸芳基锌之间的亲电烯基化成为可能。这种钴催化的方法进一步适用于新戊酸烯基锌，以提供取代的1,3-二烯。
• General, Robust, and Stereocomplementary Preparation of β-Ketoester Enol Tosylates as Cross-Coupling Partners Utilizing TsCl−<i>N</i>-Methylimidazole Agents
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Kanako Ueno、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol800480d

  日期：2008.6.5

  (Z)-stereocomplementary enol tosylation of beta-ketoesters using TsCl- N-methylimidazole (NMI)-Et3N or LiOH. TsCl coupled with NMI formed a highly reactive N-sulfonylammonium intermediate. Stereocongested secondary alcohols were smoothly sulfonylated using Ts(Ms)Cl-NMI-Et3N. beta-Ketoesters underwent (E)-selective tosylation using TsCl-NMI-Et3N and (Z)-selective tosylation using TsCl-NMI-LiOH (total

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。
• Synthesis of 2-Arylpyridopyrimidinones, 6-Aryluracils, and Tri- and Tetrasubstituted Conjugated Alkenes via Pd-Catalyzed Enolic C–O Bond Activation–Arylation
  作者：Sankar K. Guchhait、Garima Priyadarshani

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00771

  日期：2015.6.19

  the synthesis of biologically important 2-aryl-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-ones and 6-aryluracils via previously unknown Pd-catalyzed enolic C–OH activation–arylation of pyridopyrimidin-2,4-diones and barbituric acids, respectively, with boronic acids is reported. The starting materials are readily available, and products are obtained in high yields. An efficient and chemo- and stereoselective access

  一种合成重要的生物重要的2-芳基-4 H-吡啶基[1,2- a]的新方法据报道，通过以前未知的Pd催化的吡啶并嘧啶2，4-二酮和巴比妥酸与硼酸的芳基化反应，]嘧啶-4-酮和6-芳基尿嘧啶被芳基化。起始原料容易获得，并且以高收率获得产物。在这种芳基化方法中，还获得了对各种三和四取代的共轭烯酮和链烯酸酯的有效且化学和立体选择的途径。有趣的是，构建这种多样的分子框架的程序是通用的，具有以下特点：出色的底物范围，对各种功能的耐受性，在露天和水性助溶剂中进行反应的异常可行性以及对规模的适应性合成 已发现这是常规/经典路线中的常见限制。该协议以简单的一步高产率途径应用于药学上重要的聚芳基嘧啶嘧啶酮的应用证明了其进一步的合成实用性。
• Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosulfonation of Propiolate Esters
  作者：Shih-Ching Chuang、Selvam Raju、Pratheepkumar Annamalai、Fu-Wei Chan、Po-Yen Tseng、Po-Yen Chen、Ting-Shen Kuo

  DOI：10.1055/s-0036-1588501

  日期：2017.11

  propiolate esters to yield alkenyl sulfonates is demonstrated. The formation of alkenyl sulfonates is highly regio- and stereoselective with favorable yields of up to 95%, and two of the alkenyl sulfonates are utilized for a Sonogashira cross-coupling reaction to produce (Z)-1,3-enynoates. An efficient palladium-catalyzed addition reaction of alkyl- and arylsulfonic acids to propiolate esters to yield

  摘要 证明了烷基和芳基磺酸的有效钯催化加成反应以丙酸酯化以产生烯基磺酸盐。烯基磺酸盐的形成具有很高的区域选择性和立体选择性，产率高达95％，并且其中两个烯基磺酸盐用于Sonogashira交叉偶联反应，生成（Z）-1,3-烯醇盐。 证明了烷基和芳基磺酸的有效钯催化加成反应以丙酸酯化以产生烯基磺酸盐。烯基磺酸盐的形成具有很高的区域选择性和立体选择性，产率高达95％，并且其中两个烯基磺酸盐用于Sonogashira交叉偶联反应，生成（Z）-1,3-烯醇盐。
• Asymmetric synthesis of ( <i>S</i> )‐3‐methyleneglutamic acid and its <i>N</i> ‐Fmoc derivative via Michael addition–elimination reaction of chiral glycine Ni (II) complex with enol tosylates
  作者：Yuhei Shigeno、Jianlin Han、Vadim A. Soloshonok、Hiroki Moriwaki、Wataru Fujiwara、Hiroyuki Konno

  DOI：10.1002/chir.23291

  日期：2021.3

  The use of chiral Ni (II)‐complexes of glycine Schiff bases has recently emerged as a leading methodology for asymmetric synthesis of structurally diverse Tailor‐Made Amino Acids™, playing a key role in the design of modern pharmaceuticals. Here, we report first example of enantioselective preparation of (S)‐3‐methyleneglutamic acid and its N‐Fmoc derivative via a new type of Michael addition–elimination

  最近，使用甘氨酸席夫碱的手性Ni（II）配合物已成为一种不对称合成结构多样的Tailor-Made氨基酸™的领先方法，在现代药物设计中发挥了关键作用。在这里，我们报告通过手性亲核甘氨酸当量与烯醇甲苯磺酸盐之间的新型迈克尔加成-消除反应，对映体选择性制备（S）-3-亚甲基谷氨酸及其N- Fmoc衍生物的第一个例子。已发现该反应以优异的收率（91％）和非对映选择性（> 99/1 de）进行，可以直接合成（S）-3-亚甲基谷氨酸衍生物和类似物。观察到的结果预示着这种镍（II）复杂方法在制备和生物学研究这种未知类型的Tailor-Made氨基酸™中的普遍应用前景良好。