(S)-2-(N-tert-butoxycarbonylamino)-3-methylbutyl tosylate | 122818-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(N-tert-butoxycarbonylamino)-3-methylbutyl tosylate
• 英文别名: O-Tos-N-Boc-valinol；(1S)-[2-methyl-1-[[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]methyl]propyl]carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester；(S)-N-tert-butoxycarbonyl-2-amino-3-methyl-1-butyl-p-toluenesulfonate；(2S)-2-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-methyl-O-(4-methylphenylsulfonyl)butan-1-ol；(S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-methylbutyl p-toluenesulfonate；(S)-1-hydroxy-O-(p-toluenesulfonyl)-2-amino-N-(tert.-butyloxycarbonyl)-3-methyl-butane；[(S)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methylbutyl] 4-methylbenzenesulfonate；1,1-Dimethylethyl N-[(1S)-2-methyl-1-[[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]methyl]propyl]carbamate；[(2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 122818-28-4
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₅S
• 分子量: 357.471
• InChiKey: HIHCSJSMQZGBDI-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 熔点：
  74 °C
• 沸点：
  484.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(N-tert-butoxycarbonylamino)-3-methylbutyl tosylate 在 三乙烯二胺 、 aluminum oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (S)-N-{1-[(diphenylphosphanyl)-methyl]-2-methyl-propyl}-N-methyl-benzamide
  参考文献：
  名称：

  Investigation of the importance of nitrogen substituents in a N–P chiral ligand for enantioselective allylic alkylation

  摘要：

  The synthesis of three chiral chelate nitrogen-phosphorus (S)-valine derived ligands with the potential fur stereogenic nitrogen donation is described. In palladium catalysed allylic substitution reactions the ligands induced varying enantioselectivities ranging From 92%, e.e. of the (R)-enantiomer to 83% e.e. of the (S)-enantiomer. Structural and spectroscopic investigations into the origin of this effect were conducted, but were inconclusive. However, the importance of the consideration of N-substituents in such systems is highlighted. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00137-9
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨醇 在 三乙胺 作用下， 生成 (S)-2-(N-tert-butoxycarbonylamino)-3-methylbutyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  自由基加成合成不对称胺的方法：手性N-酰基hydr的设计，实施和比较

  摘要：

  具有无环立体控制的C N键分子间自由基加成作为手性胺的温和，非碱性碳-碳键构建方法提供了极好的潜力。在此，公开了作为不对称胺合成方法的向手性N-酰基hydr的第一自由基加成的完整细节。新型N-酰基hydr被设计为具有路易斯酸活化，构象迁移率限制和前体的商业可获得性的手性C N基团受体。用O-（间甲磺酰基）羟胺或O-（对硝基苯甲酰基）羟胺胺化4-烷基-2-恶唑烷酮，得到N该缩合与醛，得到-aminooxazolidinones Ñ -acylhydrazones 3 - 8。开发了三种合成方法，在路易斯酸促进的C N键分子间自由基加成中实施这些N-酰基hydr 。首先，在ZnCl 2存在下，在氢化锡自由基链条件下，将各种仲和叔烷基碘加到丙醛和苯甲醛（3和7）中，得到N-酰基肼加合物，其非对映体比率为93：7至99：1。一系列N的自由基加成在恶唑烷酮上具有不同取代基的β-酰基hydr表明，与芳

  DOI：

  10.1021/jo050756m

文献信息

• Design, synthesis, and structure-activity relationship studies of l-amino alcohol derivatives as broad-spectrum antifungal agents
  作者：Liyu Zhao、Linfeng Tian、Nannan Sun、Yin Sun、Yixuan Chen、Xinran Wang、Shizhen Zhao、Xin Su、Dongmei Zhao、Maosheng Cheng

  DOI：10.1016/j.ejmech.2019.05.047

  日期：2019.9

  To discover broad spectrum antifungal agents, two strategies were applied, and a novel class of l-amino alcohol derivatives were designed and synthesized. 3-F substituted compounds 14i, 14n, 14s and 14v exhibited excellent antifungal activities with broad antifungal spectra against C. albicans and C. tropicalis, with MIC values in the range of 0.03–0.06 μg/mL, and against A. fumigatus and C. neoformans

  为了发现广谱抗真菌剂，应用了两种策略，并且设计并合成了一类新型的1-氨基醇衍生物。3-F取代的化合物14i，14n，14s和14v表现出优异的抗真菌活性，对白念珠菌和热带念珠菌具有宽泛的抗真菌谱，MIC值在0.03-0.06μg/ mL范围内，对烟曲霉和C新甲虫，MIC值在1-2μg/ mL的范围内。值得注意的是，化合物14i，14n，14s和14v还显示出对从艾滋病患者中分离出的耐氟康唑耐药菌株17＃和CaR的中等活性。而且，仅S构型的化合物显示出抗真菌活性。初步的机理研究表明，化合物14v的有效抗真菌活性源于对白色念珠菌CYP51的抑制。化合物14n和14v对哺乳动物A549细胞几乎无毒，它们在人血浆中的稳定性非常好。
• Versatile Chiral Bidentate Ligands Derived from α-Amino Acids:  Synthetic Applications and Mechanistic Considerations in the Palladium-Mediated Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Akihito Saitoh、Kazuo Achiwa、Kiyoshi Tanaka、Toshiaki Morimoto

  DOI：10.1021/jo991615l

  日期：2000.7.1

  to other amino groups in the amidine skeleton and the production of other types of ligands, are possible using the precursor compounds of 7a. Thus, novel chiral ligands 7c,d, 8, 11, and 13, which provide sterically and electronically different chiral circumstances, were prepared and used for the palladium-mediated asymmetric allylic substitutions of both acyclic and cyclic compounds. In these reactions

  新型的手性am-膦杂化配体7a，b很容易从相应的α-氨基酸获得。需要构建新的配体的多功能性，由此可以应用各种反应和底物。实际上，使用7a的前体化合物可以进行多种修饰，例如与to骨架中其他氨基的交换反应和产生其他类型的配体。因此，制备了提供空间和电子不同手性情况的新型手性配体7c，d，8、11和13，并将其用于钯介导的无环和环状化合物的不对称烯丙基取代。在这些反应中，两种底物均实现了高水平的不对称诱导。通过检查新系列的手性PN和SN杂配体8和11中的电子取代基效应，在钯催化的1,3-二苯基丙烯-2-基新戊酸酯14a的钯催化的不对称烯丙基化中，反应性和对映选择性显着提高。证明了有关对映体区分步骤，其中讨论了新颖的Pr / Mr概念与烯丙基化产物的绝对构型之间的良好相关性，以预测对映体选择方向。研究了乙烯酮甲硅烷基缩醛作为亲核试剂的使用，并将其与相应的较硬的阴离子碳亲核试剂进行了比较。在14a的
• Stereoselective Synthesis of 2-Alkenylaziridines and 2-Alkenylazetidines by Palladium-Catalyzed Intramolecular Amination of α- and β-Amino Allenes
  作者：Hiroaki Ohno、Miyuki Anzai、Ayako Toda、Shinya Ohishi、Nobutaka Fujii、Tetsuaki Tanaka、Yoshiji Takemoto、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1021/jo015683v

  日期：2001.7.1

  Whereas palladium-catalyzed reaction of N-arylsulfonyl-alpha-amino allenes with an aryl iodide (4 equiv) in the presence of potassium carbonate (4 equiv) in DMF at around 70 degrees C affords the corresponding 3-pyrroline derivatives, the reaction in refluxing 1,4-dioxane under otherwise identical conditions yields exclusively or most predominantly the corresponding 2-alkenylaziridines bearing an aryl

  在碳酸钾（4当量）存在下，在DMF约70摄氏度下，钯催化N-芳基磺酰基-α-氨基丙二烯与碘代芳基碘（4当量）的反应可得到相应的3-吡咯啉衍生物在其他条件相同的条件下，回流1，4-二恶烷仅或最主要地产生在双键上带有芳基的相应的2-烯基氮丙啶。同样，在DMF中，在钯催化的环化条件下，N-芳基磺酰基-β-氨基丙二烯也可以环化成带有2,4-顺式构型的相应烯基氮杂环丁烷。
• A rapid entry to amino acid derived diverse 3,4-dihydropyrazines and dihydro[1,2,3]triazolo[1,5-a]pyrazines through 1,3-dipolar cycloaddition
  作者：Saurav Bera、Gautam Panda

  DOI：10.1039/c4ob00639a

  日期：——

  synthesis of diverse 3,4-dihydropyrazines, 6,7-dihydro-[1,2,3]triazolopyrazines and 7,8-dihydro-[1,2,3]triazolodiazepines through intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition from amino acid derived common intermediates with high yields is described. Moreover, one-pot access to optically active 3-aryl substituted 6,7-dihydro-[1,2,3]triazolo[1,5-a]pyrazines in the palladium–copper co-catalytic system has

  通过分子内1,3-高效，通用和实用地合成各种3,4-二氢吡嗪，6,7-二氢-[1,2,3]三唑并吡嗪和7,8-二氢-[1,2,3]三唑并二氮杂pine描述了从氨基酸衍生的常见中间体以高收率进行偶极环加成。此外，在此方法中，还可以通过一锅获得光学活性的3-芳基取代的6,7-二氢-[1,2,3]三唑并[1,5- a ]吡嗪在钯-铜共催化体系中的应用。工作。容易获得的基材和操作简便性使该工艺适合于进一步探索。
• Kinetic and NMR Spectroscopic Studies of Chiral Mixed Sodium/Lithium Amides Used for the Deprotonation of Cyclohexene Oxide
  作者：Richard Sott、Johan Granander、Carl Williamson、Göran Hilmersson

  DOI：10.1002/chem.200500121

  日期：2005.8.5

  chiral amino ether has been studied by NMR spectroscopy. Three different mixed-metal amides were used as chiral bases for the deprotonation of cyclohexene oxide. The selectivity and initial rate of reaction were compared for sodium-amido ethers, lithium-amido ethers, and mixtures of sodium and lithiumamido ethers in diethyl ether and tetrahydrofuran, respectively. The mixed sodium/lithium amides are

  由正丁基钠，正丁基锂和手性氨基醚形成的混合金属络合物已通过NMR光谱进行了研究。三种不同的混合金属酰胺用作环己烯氧化物去质子化的手性碱。比较了分别在二乙醚和四氢呋喃中的钠-酰胺基醚，锂-酰胺基醚以及钠和锂酰胺基醚的混合物的选择性和初始反应速率。混合的钠/锂酰胺比单一的钠和锂酰胺更具反应性，而当使用锂酰胺时，立体选择性更高。碱金属/γ-酰胺基醚比其β-酰胺基醚类似物具有更高的初始反应速率和立体选择性。正丁基钠（nBuNa），正丁基锂（nBuLi）混合物的NMR光谱研究 且γ-氨基醚在乙醚中显示出二聚混合金属酰胺的排他性形成。在乙醚中，混合金属酰胺的锂原子是内部配位的，而钠原子则暴露在溶剂中。但是，在四氢呋喃中，两种金属都在内部配位。