dimethyl (3S)-[3-(dibenzylamino)4-methyl-2-oxopentyl]phosphonate | 452920-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (3S)-[3-(dibenzylamino)4-methyl-2-oxopentyl]phosphonate
• 英文别名: (3S)-3-(dibenzylamino)-1-dimethoxyphosphoryl-4-methylpentan-2-one
• CAS: 452920-98-8
• 化学式: C₂₂H₃₀NO₄P
• 分子量: 403.458
• InChiKey: GDKIVUZHIBTJCF-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  494.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (3S)-[3-(dibenzylamino)4-methyl-2-oxopentyl]phosphonate 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 丙酮氰醇 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Val-Ala 二肽等排体通过 α'-氨基 α,β-不饱和酮的氢氰化 - 通过 N-保护基团控制立体选择性

  摘要：

  Val-Ala 二肽的三种非对映异构羟基亚乙基异构体是由衍生自 N-Boc- 和 N,N-二苄基-L-缬氨酸的 α,β-不饱和酮 1 合成的。烯酮用二乙基氰化铝氢氰化得到相应的β-氰基酮，其立体选择性取决于保护基团。N-Boc保护的烯酮1a产生反和顺加合物4a、5a的1:1混合物，而相应的N,N-二苄基化合物1c产生反、顺加合物4c、5c的6:1混合物。所得氰基酮的硼氢化物还原也受保护基团的控制，导致 N-Boc 和 N,N-二苄基化合物的立体选择性相反。如此获得的氰基醇在几个步骤中被转化成两个系列的Val-Ala二肽的对映体纯羟基亚乙基异构体。在第一个系列中，羟基和异构体的 N 端通过形成恶唑烷在内部受到保护；在第二个系列中，羟基和 C 端被保护为内酯。两个恶唑烷（28, 29），对应于syn,syn 和syn,anti 4-hydroxy-5-amino acid isosters，三个内酯（23-25），对应于syn

  DOI：

  10.1002/ejoc.200200626
• 作为产物：
  描述：

  (S)-benzyl 2-(dibenzylamino)-3-methylbutanoate 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.25h， 以69%的产率得到dimethyl (3S)-[3-(dibenzylamino)4-methyl-2-oxopentyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Val-Ala 二肽等排体通过 α'-氨基 α,β-不饱和酮的氢氰化 - 通过 N-保护基团控制立体选择性

  摘要：

  Val-Ala 二肽的三种非对映异构羟基亚乙基异构体是由衍生自 N-Boc- 和 N,N-二苄基-L-缬氨酸的 α,β-不饱和酮 1 合成的。烯酮用二乙基氰化铝氢氰化得到相应的β-氰基酮，其立体选择性取决于保护基团。N-Boc保护的烯酮1a产生反和顺加合物4a、5a的1:1混合物，而相应的N,N-二苄基化合物1c产生反、顺加合物4c、5c的6:1混合物。所得氰基酮的硼氢化物还原也受保护基团的控制，导致 N-Boc 和 N,N-二苄基化合物的立体选择性相反。如此获得的氰基醇在几个步骤中被转化成两个系列的Val-Ala二肽的对映体纯羟基亚乙基异构体。在第一个系列中，羟基和异构体的 N 端通过形成恶唑烷在内部受到保护；在第二个系列中，羟基和 C 端被保护为内酯。两个恶唑烷（28, 29），对应于syn,syn 和syn,anti 4-hydroxy-5-amino acid isosters，三个内酯（23-25），对应于syn

  DOI：

  10.1002/ejoc.200200626

文献信息

• Diastereoselective reduction of β-ketophosphonates derived from amino acids. A new entry to enantiopure β-hydroxy-γ-aminophosphonate derivatives
  作者：Mario Ordóñez、Ricardo de la Cruz、Mario Fernández-Zertuche、Miguel-Ángel Muñoz-Hernández

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00159-3

  日期：2002.4

  The reduction of gamma-N,N-dibenzylamino-beta-ketophosphonates 4 derived from readily available (S)-tribenzylated amino acids teas achieved with catecholborane at -20degreesC affording gamma-amino-beta-hydroxyphosphonates 5 in high diastereoselectivity and good chemical yield. These reactions provide a new entry to enantiomerically pure gamma-amino-beta-hydroxyphosphonates. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Chemoenzymatic synthesis of ketomethylene tripeptide isosteres
  作者：Junhua Tao、Shanghui Hu、Qingping Tian、Naresh Nayyar、Srin Babu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.092

  日期：2005.2

  A chemoenzymatic method is described for the synthesis of a desired ketomethylene tripeptide isostere. The key step is an enzymatic hydrolysis, which removes the C-terminal ester-protecting group under mild conditions without epimerizing the existing stereogenic center and produces the desired stereoisomer in high enantiomeric excess (98% de, 97% ee). The method is short with overall 15-20% yields after seven synthetic steps from readily available starting materials being obtained. (C) 2005 Published by Elsevier Ltd.
• Val-Ala Dipeptide Isosteres by Hydrocyanation of α′-Amino α,β-Unsaturated Ketones − Control of Stereoselectivity by the N-Protecting Group
  作者：Fabio Benedetti、Federico Berti、Gianpiero Garau、Ivan Martinuzzi、Stefano Norbedo

  DOI：10.1002/ejoc.200200626

  日期：2003.5

  diastereoisomeric hydroxyethylene isosters of the Val-Ala dipeptide were synthesized from α,β-unsaturated ketones 1 derived from N-Boc- and N,N-dibenzyl-L-valine. The enones were hydrocyanated with diethylaluminum cyanide to give the corresponding β-cyano ketones with the stereoselectivity depending on the protecting group. N-Boc protected enone 1a gave a 1:1 mixture of anti and syn adducts 4a, 5a while the corresponding

  Val-Ala 二肽的三种非对映异构羟基亚乙基异构体是由衍生自 N-Boc- 和 N,N-二苄基-L-缬氨酸的 α,β-不饱和酮 1 合成的。烯酮用二乙基氰化铝氢氰化得到相应的β-氰基酮，其立体选择性取决于保护基团。N-Boc保护的烯酮1a产生反和顺加合物4a、5a的1:1混合物，而相应的N,N-二苄基化合物1c产生反、顺加合物4c、5c的6:1混合物。所得氰基酮的硼氢化物还原也受保护基团的控制，导致 N-Boc 和 N,N-二苄基化合物的立体选择性相反。如此获得的氰基醇在几个步骤中被转化成两个系列的Val-Ala二肽的对映体纯羟基亚乙基异构体。在第一个系列中，羟基和异构体的 N 端通过形成恶唑烷在内部受到保护；在第二个系列中，羟基和 C 端被保护为内酯。两个恶唑烷（28, 29），对应于syn,syn 和syn,anti 4-hydroxy-5-amino acid isosters，三个内酯（23-25），对应于syn