[1-Di(propan-2-yl)phosphanyl-11-methyl-5,6-dihydrobenzo[b][1]benzazepin-10-yl]-di(propan-2-yl)phosphane | 861250-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: [1-Di(propan-2-yl)phosphanyl-11-methyl-5,6-dihydrobenzo[b][1]benzazepin-10-yl]-di(propan-2-yl)phosphane
• 英文别名: [1-di(propan-2-yl)phosphanyl-11-methyl-5,6-dihydrobenzo[b][1]benzazepin-10-yl]-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 861250-14-8
• 化学式: C₂₇H₄₁NP₂
• 分子量: 441.577
• InChiKey: OCSWIBUYVRDTBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 [1-Di(propan-2-yl)phosphanyl-11-methyl-5,6-dihydrobenzo[b][1]benzazepin-10-yl]-di(propan-2-yl)phosphane 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到[1-di(propan-2-yl)phosphanyl-5,6-dihydrobenzo[b][1]benzazepin-11-id-10-yl]-di(propan-2-yl)phosphane;palladium(2+);chloride
  参考文献：
  名称：

  单价铑和铱对PNP框架的N-C和C-H键的竞争性激活

  摘要：

  这项工作描述了N-C和C-H键的氧化加成反应在PNP连接的Rh和Ir络合物中如何竞争。铱似乎比Rh具有更高的优先权，其CH活化作用优于Nc活化作用，并且Ir CH活化的络合物比Rh的类似物在动力学上更稳定。提出了新一代的基于二芳基酰胺的PNP钳，一种基于亚氨基二苄基亚结构的“并列” PNP配体1c。该配体被更明确地预定为以子午线，阴离子PNP方式与金属中心结合。结果，它的N-C裂解反应（导致阴离子PNP的络合物）比“未结合”的配体1a，b更快。结构证据表明，当受主原子构象的影响时，在供体原子上带有相同的取代基时，“并列”阴离子PNP钳形配体比“未并列”配体更大。“并列”的钳形配体还允许观察中心N-CH 3基团的CH键的激活产物，而“未并列”的配体未检测到。与“未结合”配体的NC氧化加成反应以固态以及在溶液中进行。据报道，固态N-C氧化加成反应比溶液反应具有更高的选择性，结果显着。通过同位素标记（2

  DOI：

  10.1021/om050346o

文献信息

• Competitive Activation of N−C and C−H Bonds of the PNP Framework by Monovalent Rhodium and Iridium
  作者：Wei Weng、Chengyun Guo、Claudia Moura、Lin Yang、Bruce M. Foxman、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/om050346o

  日期：2005.7.1

  This work describes how reactions of oxidative addition of N−C and C−H bonds are in competition in the PNP-ligated Rh and Ir complexes. Iridium appears to have a higher preference than Rh for the C−H activation over the N−C activation, and the Ir C−H activated complexes are more kinetically stable than their Rh analogues. A new generation of a diarylamido-based PNP pincer is presented, a “tied” PNP

  这项工作描述了N-C和C-H键的氧化加成反应在PNP连接的Rh和Ir络合物中如何竞争。铱似乎比Rh具有更高的优先权，其CH活化作用优于Nc活化作用，并且Ir CH活化的络合物比Rh的类似物在动力学上更稳定。提出了新一代的基于二芳基酰胺的PNP钳，一种基于亚氨基二苄基亚结构的“并列” PNP配体1c。该配体被更明确地预定为以子午线，阴离子PNP方式与金属中心结合。结果，它的N-C裂解反应（导致阴离子PNP的络合物）比“未结合”的配体1a，b更快。结构证据表明，当受主原子构象的影响时，在供体原子上带有相同的取代基时，“并列”阴离子PNP钳形配体比“未并列”配体更大。“并列”的钳形配体还允许观察中心N-CH 3基团的CH键的激活产物，而“未并列”的配体未检测到。与“未结合”配体的NC氧化加成反应以固态以及在溶液中进行。据报道，固态N-C氧化加成反应比溶液反应具有更高的选择性，结果显着。通过同位素标记（2