(S)-(-) ethyl 2-<(benzyloxy)ymethoxy>propanoate | 63296-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-) ethyl 2-<(benzyloxy)ymethoxy>propanoate
• 英文别名: (S)-(-)-ethyl 2-<(benzyloxy)methoxy>propanoate；(S)-(-)-ethyl 2-(benzyloxymethoxy)propanoate；Ethyl (S)-2-(benzyloxymethoxy)propanoate；ethyl (S)-2-benzyloxymethoxypropanoate；O-benzyloxymethyl (S)-ethyl lactate；ethyl (2S)-2-(phenylmethoxymethoxy)propanoate
• CAS: 63296-55-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: XAVWJEZLIYXGNG-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  321.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-) ethyl 2-<(benzyloxy)ymethoxy>propanoate 在 barium dihydroxide 、 正丁基锂 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 potassium hydrogencarbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S,5R,3E)-2-(Benzyloxymethoxy)-6-methyl-5-(benzyloxycarbonylamino)hept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  使用[3.3]烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的重排反应合成不对称α-氨基酸：胸腺嘧啶多恶菌素C的合成

  摘要：

  据报道，手性三氟乙酰亚氨酸酯的合成方法得到了改进，并被用于完成胸腺嘧啶多恶菌素C的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61697-0
• 作为产物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 、 L(-)-乳酸乙酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到(S)-(-) ethyl 2-<(benzyloxy)ymethoxy>propanoate
  参考文献：
  名称：

  Highly stereocontrolled total synthesis of the polyether antibiotic salinomicin. II. Synthesis of right (C18-C30) segments from D-glucose, D-mannitol, and ethyl L-lactate.

  摘要：

  (S)-4[(2R, 5R, 6S)-5-乙基-5-羟基-6-甲基四氢呋喃-2-基]戊酸内酯（5），是沙利霉素（1）的碱性降解产物，能够从D-甘露醇和乙基L-乳酸中以完全立体选择性合成。随后，将化合物5转化为（3R，4S，7S）-7-[(2R，5R，6S)]-5-乙基-5-甲氧基甲氧基-6-甲基四氢呋喃-2-基]-4,7-双甲氧基甲氧基-3-（四氢呋喃-2-氧基）辛-1-炔（3），这是1的C18-C30片段，通过Sharpless不对称环氧化反应获得。另一个C18-C30片段（R）-3-[2RS，5S]-5-[(2R，5R，6S)-5-苄氧基-5-乙基-6-甲基四氢呋喃-2-基]-2-甲氧基-5-甲基四氢呋喃-2-基]-3-(4-甲氧基苄氧基)丙-1-炔（4），则通过将一个自D-葡萄糖出发制备的C19-C22片段与一个自D-甘露醇和乙基L-乳酸出发制备的C23-C30片段结合而更方便地合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.1705

文献信息

• Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1039/a905772b

  日期：——

  On heating in xylene under reflux, allylic trifluoroacetimidates undergo [3,3] sigmatropic rearrangement to regioisomeric allylic trifluoroacetamides. Examples include the rearrangements of the trifluoroacetimidates 16 and 73 to the trifluoroacetamides 17 and 74, which were incorporated into stereoselective syntheses of polyoxamic acid 1, and the rearrangement of the trifluoroacetimidate 26. The rearrangement was the key step in asymmetric syntheses of the (S)- and (R)-valine derivatives 37 and 48. Other examples include rearrangements of the trifluoroacetimidates 52, 54 and 56 prepared from geraniol, cinnamyl alcohol and sorbyl alcohol, respectively, and the more complex trifluoroacetimidates 62 and 69. The stereoselectivity of these rearrangements, which are somewhat faster than rearrangements of analogous allylic trichloroacetimidates, is consistent with the participation of chair-like, six-membered, transition structures.

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。
• Iterative Synthesis of Deoxypropionate Units:  The Inductor Effect in Acyclic Conformation Design
  作者：Stephen Hanessian、Navjot Chahal、Simon Giroux

  DOI：10.1021/jo061098o

  日期：2006.9.1

  Conjugate addition of lithium dimethylcuprate to acyclic α,β-unsaturated esters of varying lengths bearing terminal alkyl or phenyl groups leads to a preponderance of syn 1,3-adducts when one methyl is already present. Conversion to enoates, and iteration of cuprate additions also favors syn adducts to give contiguous deoxypropionate units in a growing chain. The effect of end-group variation (Me,

  当已经存在一个甲基时，将二甲基铜酸锂共轭加成至具有末端烷基或苯基的可变长度的无环α，β-不饱和酯会导致大量的1，3-加合物。转化为烯酸酯，以及反复添加铜酸盐也有利于合成加合物，以在增长的链中提供连续的脱氧丙酸酯单元。端基变化（Me，i- Pr，苯基，叔丁基）与酯基（Me，叔-丁基等）对顺式和反式产物的非对映选择性进行了研究。根据在电感上有利的折叠构象中与1,5-戊烷相互作用的最小化相关的感应效应，这些结果是合理的，并且通过均解偶联NMR研究得到了证实。
• The dioxanone-to-dihydropyran Claisen rearrangement. Synthesis of C(7)-C(13) fragments of erythronolides A and B
  作者：Steven D. Burke、Frank J. Schoenen、Mangalam S. Nair

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95561-8

  日期：——

  Iterative applications of the dioxanone-to-dihydropyran Claisen rearrangement have resulted in the efficient conversion of (S)-(−)-ethyl lactate to the erythronolide A and B C(7)C(13) subunits 19, 23, and 27 via the common synthetic intermediates 13 and 22.

  的迭代应用的二恶烷酮至二氢吡喃克莱森重排导致（的有效转化小号） - （ - ） -乳酸乙酯的红霉内酯A和BC（7）C（13）亚基19，23，和27经由常见的合成中间体13和22。
• Stereoselective synthesis of α-methylene-β-hydroxy-γ-alkoxy esters from α-alkoxy aldehydes
  作者：Luca Banfi、Lino Colombo、Cesare Gennari、Carlo Scolastico

  DOI：10.1039/c39830001112

  日期：——

  The Reformatsky-type condensation between methyl and t-butyl 3-(N,N-dimethylamino)propionates (9) and (10) with α-alkoxy aldehydes, which has been studied on varying the protective group of the aldehyde, proceeds with good diastereoselectivity.

  3-（N，N-二甲基氨基）丙酸甲酯和叔丁基酯（9）和（10）与α-烷氧基醛的Reformatsky型缩合反应已经进行了研究，该缩合反应是通过改变醛的保护基来进行的。非对映选择性。
• The ester enolate claisen rearrangement. Synthesis of A C(1)C(6) erythronolide fragment
  作者：Steven D. Burke、Frank J. Schoenen、Charles W. Murtiashaw

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85502-1

  日期：1986.1

  An enantioselective route to the C(1)C(6) erythronolide unit 10 is described, involving the dioxanone-to-dihydropyran enolate Claisen rearrangement (7 → 8), regio- and stereoselective hydroboration to give 9a, and reductive fragmentation of the heterocyclic template (9c → 10).

  描述了到C（1）C（6）赤藓醇内酯单元10的对映选择性路线，该路线涉及二恶烷酮至二氢吡喃烯酸酯的Claisen重排（7→8），区域和立体选择性氢硼化生成9a，以及该化合物的还原片段化杂环模板（9c→10）。