4-(4-methoxybenzylthio)phenylacetylene | 635695-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(4-methoxybenzylthio)phenylacetylene
• 英文别名: 1-Ethynyl-4-[(4-methoxyphenyl)methylsulfanyl]benzene；1-ethynyl-4-[(4-methoxyphenyl)methylsulfanyl]benzene
• CAS: 635695-50-0
• 化学式: C₁₆H₁₄OS
• 分子量: 254.353
• InChiKey: VQCCYSKOSQKDQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-nitro-5-ethynylphenylaniline 、 4-(4-methoxybenzylthio)phenylacetylene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 2.0h， 以22%的产率得到2-[4-(4-methoxybenzylthio)phenylethynyl]-4-nitro-5-phenylethynylaniline
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis and Structural Characterisation of 2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenylethynylaniline: The Molecule Showing High Negative Differential Resistance (NDR)

  摘要：

  2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenyl-ethynyl-aniline (11) 是通过改进的路线合成的，与文献中的方法相比具有许多优点。关键的中间体是 2-乙炔基-4-硝基-5-苯基乙炔基苯胺（6），它是从 2,5-二溴乙酰苯胺（5 个步骤，总收率 68%）中得到的。在 Sonogashira 偶联条件下，6 与 1-乙酰硫基-4-碘苯反应，得到 11（56%）。化合物 11 的特征通过 CHN 分析、质谱分析以及 1H 和 13C NMR 光谱分析得出。2-bromo-4-nitro-5-phenylethynylaniline (4)、2-(3-hydroxy-3-methylbutynyl)-4-nitro-5-phenylethynylaniline (5) 和 2-[(4-methoxybenzylthio)phenylethynyl]-4-nitro-5-phenylethynylaniline (15) 的晶体结构已经确定，11 的化学结构也由此得到证明。分子内接触 O(1)--C(7) 在 4 中为 2.692(2) Å，在 15 中为 2.677(2) Å，比标准范德华 O-C 接触 3.24 Å 短得多。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41451
• 作为产物：
  描述：

  4-bromophenyl 4-methoxybenzyl sulfide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4-(4-methoxybenzylthio)phenylacetylene
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis and Structural Characterisation of 2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenylethynylaniline: The Molecule Showing High Negative Differential Resistance (NDR)

  摘要：

  2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenyl-ethynyl-aniline (11) 是通过改进的路线合成的，与文献中的方法相比具有许多优点。关键的中间体是 2-乙炔基-4-硝基-5-苯基乙炔基苯胺（6），它是从 2,5-二溴乙酰苯胺（5 个步骤，总收率 68%）中得到的。在 Sonogashira 偶联条件下，6 与 1-乙酰硫基-4-碘苯反应，得到 11（56%）。化合物 11 的特征通过 CHN 分析、质谱分析以及 1H 和 13C NMR 光谱分析得出。2-bromo-4-nitro-5-phenylethynylaniline (4)、2-(3-hydroxy-3-methylbutynyl)-4-nitro-5-phenylethynylaniline (5) 和 2-[(4-methoxybenzylthio)phenylethynyl]-4-nitro-5-phenylethynylaniline (15) 的晶体结构已经确定，11 的化学结构也由此得到证明。分子内接触 O(1)--C(7) 在 4 中为 2.692(2) Å，在 15 中为 2.677(2) Å，比标准范德华 O-C 接触 3.24 Å 短得多。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41451

文献信息

• Visible-Light-Activated Nickel Thiolates for C–S Couplings
  作者：Guohua Wang、Lei Gao、Yunhui Feng、Luqing Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01474

  日期：2023.6.16

  Thiolates are known as the inhibitors of metal catalysis due to their strong coordination with the metal. Herein, we reported visible-light-induced homolysis of the Ni–S bond to activate the nickel(II) thiolates for the C–S coupling, obviating the use of exogenous photocatalysts and other additives. Various aryl bromides/iodides can efficiently couple with thiols with a wide range of functional groups

  硫醇盐因其与金属的强配位而被称为金属催化的抑制剂。在此，我们报道了可见光诱导的 Ni-S 键均裂，以激活用于 C-S 偶联的硫醇镍 (II)，从而避免使用外源光催化剂和其他添加剂。各种芳基溴化物/碘化物可以在温和条件下与具有广泛官能团的硫醇有效偶联。初步的机理研究表明，Ni-S 键的均裂是偶联的关键步骤，而镍 (0) 不参与该过程。
• An Improved Synthesis and Structural Characterisation of 2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenylethynylaniline: The Molecule Showing High Negative Differential Resistance (NDR)
  作者：Martin R. Bryce、Changsheng Wang、Andrei S. Batsanov、Ian Sage

  DOI：10.1055/s-2003-41451

  日期：——

  2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenyl-ethynyl-aniline (11) has been synthesised by an improved route, which has many advantages over the literature procedure. A key intermediate is 2-ethynyl-4-nitro-5-phenylethynylaniline (6) which is obtained from 2,5-dibromoacetanilide (5 steps, 68% overall yield). Reaction of 6 with 1-acetylthio-4-iodobenzene under Sonogashira coupling conditions affords 11 (56%). Compound 11 is characteris­ed by CHN analysis, mass spectrometry and 1H and 13C NMR spectroscop­y. The crystal structures of 2-bromo-4-nitro-5-phenylethynylani­line (4), 2-(3-hydroxy-3-methylbutynyl)-4-nitro-5-phenyl­ethynylaniline (5) and 2-[(4-methoxybenzylthio)phenylethynyl]-4-nitro-5-phenylethynylaniline (15), have been determined, by which the regiochemical structure of 11 is also proved. The intramolecul­ar contacts O(1)···C(7) of 2.692(2) Å in 4 and 2.677(2) Å in 15 are considerably shorter than the standard van der Waals O···C contact of 3.24 Å.

  2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenyl-ethynyl-aniline (11) 是通过改进的路线合成的，与文献中的方法相比具有许多优点。关键的中间体是 2-乙炔基-4-硝基-5-苯基乙炔基苯胺（6），它是从 2,5-二溴乙酰苯胺（5 个步骤，总收率 68%）中得到的。在 Sonogashira 偶联条件下，6 与 1-乙酰硫基-4-碘苯反应，得到 11（56%）。化合物 11 的特征通过 CHN 分析、质谱分析以及 1H 和 13C NMR 光谱分析得出。2-bromo-4-nitro-5-phenylethynylaniline (4)、2-(3-hydroxy-3-methylbutynyl)-4-nitro-5-phenylethynylaniline (5) 和 2-[(4-methoxybenzylthio)phenylethynyl]-4-nitro-5-phenylethynylaniline (15) 的晶体结构已经确定，11 的化学结构也由此得到证明。分子内接触 O(1)--C(7) 在 4 中为 2.692(2) Å，在 15 中为 2.677(2) Å，比标准范德华 O-C 接触 3.24 Å 短得多。