4,6-di-tert-butyl-N-(tert-butyl)-o-aminophenol | 94260-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,6-di-tert-butyl-N-(tert-butyl)-o-aminophenol
• 英文别名: 4,6-di-tert-butyl-2-(tert-butylamino)phenol；2,4-Di-tert-butyl-6-(tert-butylamino)phenol；2,4-ditert-butyl-6-(tert-butylamino)phenol
• CAS: 94260-23-8
• 化学式: C₁₈H₃₁NO
• 分子量: 277.45
• InChiKey: RBIJTLDFVADPSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C
• 沸点：
  350.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-di-tert-butyl-N-(tert-butyl)-o-aminophenol 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 lithium 2,4-di-tert-butyl-6-tert-butylamidophenolate
  参考文献：
  名称：

  Low-valent oligogermanium amidophenolate complex comprising a unique Ge4 chain

  摘要：

  New 10ppp-electron stabilized O,N-heterocyclic germylene was synthesized and structurally characterized for the first time. Its reduction with potassium in THF resulted in a unique low-valent germanium compound comprising the conjugated Ge-4 chain, which was also characterized by the single crystal X-ray analysis. Bonding aspects in the latter compound have been additionally explored by DFT calculations, which revealed the occurrence of three sigma bonds of different (covalent and dative) characters between the Ge atoms.

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2020.03.025
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4,6-di-tert-butyl-N-(tert-butyl)-o-aminophenol
  参考文献：
  名称：

  Maslovskaya; Petrikevich; Timoshchuk, Russian Journal of General Chemistry, 1996, vol. 66, # 11, p. 1842 - 1846

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  环己硫醇 、 异丙硫醇 在 4,6-di-tert-butyl-N-(tert-butyl)-o-aminophenol 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以40%的产率得到1-cyclohexyl-2-isopropyldisulfane
  参考文献：
  名称：

  取代的邻氨基酚作为氧化还原介体在硫醇氧化成不对称二硫化物的过程中

  摘要：

  许多取代的邻氨基苯酚已被研究作为硫醇氧化成二硫化物的氧化还原介质。邻氨基苯酚的电氧化产生相应的邻亚氨基苯醌。这些化合物与溶液中的硫醇反应形成二硫化物。已确定使用 4,6-二叔丁基-2- （叔丁基氨基）苯酚作为氧化还原介质可以将硫醇氧化的过电位降低 0.2-1.4 V，具体取决于偶联硫醇的性质. 作为间接电合成的结果，获得了具有烷基、芳基和杂芳基取代基的不对称二硫化物。

  DOI：

  10.1149/1945-7111/abfe43

文献信息

• “Oxidative Addition” of Halogens to Uranium(IV) Bis(amidophenolate) Complexes
  作者：Ellen M. Matson、Stacey R. Opperwall、Phillip E. Fanwick、Suzanne C. Bart

  DOI：10.1021/ic4009812

  日期：2013.6.17

  A series of U(IV) complexes, (Rap)2U(THF)2 [R = tert-butyl (t-Bu) (1), adamantyl (Ad) (2), diisopropylphenyl (dipp) (3)], supported by the redox-active 4,6-di-tert-butyl-2-(R)amidophenolate ligand, have been synthesized by salt metathesis of 2 equiv of the alkali metal salt of the ligand, M2[Rap] [M = K (1 and 2), Na (3)], with UCl4. Exposure of these uranium complexes to 1 equiv of PhICl2 results

  一系列U（IV）配合物，（R ap）2 U（THF）2 [R =叔丁基（t- Bu）（1），金刚烷基（Ad）（2），二异丙基苯基（dipp）（3）]由氧化还原活性的4,6-二叔丁基-2-（R）酰胺基酚盐配体支撑，通过配位基团的2当量碱金属盐M 2的盐复分解反应合成[ M a [ R ap] [ M = K（1和2），Na（3）]，UCL 4。将这些铀络合物暴露于1当量的PhICl 2中导致铀的氧化加成反应，形成双-（4,6-二叔丁基-2-（R）亚氨基半醌）（[ R isq] 1–）二氯化铀（IV）二聚体，[（R isq）2 UCL] 2（μ 2 -Cl）2 [R =吨-Bu（4），信息（5），DIPP（6）]。将碘添加到1种形式（tBu isq）2 UI 2（THF）（7）中，而I 2与2和3的反应性导致分解。配合物1 – 7的特征在于1 H NMR和电子吸收光谱。X射线晶体被采用的阐发结构参数2，3，5，和7。
• Group IV Imino-Semiquinone Complexes Obtained by Oxidative Addition of Halogens
  作者：Karen J. Blackmore、Michael B. Sly、Mason R. Haneline、Joseph W. Ziller、Alan F. Heyduk

  DOI：10.1021/ic801127r

  日期：2008.11.17

  addition to the metal center. Iodine proved to be too weak of an oxidant to yield the corresponding oxidative addition product, and under no conditions could halogen oxidative addition products be obtained for titanium. According to X-ray crystallographic studies, the zirconium and hafnium oxidation products are best formulated as MX 2[isq.] 2 ([isq.] (-) = 4,6-di- tert-butyl-2- tert-butylimino-semiquinonate;

  氧化还原活性4,6-二叔丁基-2的钛，锆和ha配合物的同构系列，M [ap] 2L 2（M = Ti，Zr，Hf； L = THF，吡啶） -已经制备了叔丁基酰胺基酚酸酯配体（[ap]（2-））。锆和ha衍生物容易与卤素氧化剂（例如XeF 2，PhICl 2和Br 2）反应，从而生成其中每个[ap]（2-）配体的单电子氧化伴随着卤化物加到金属中心的产物。碘对氧化剂的作用太弱，无法生成相应的氧化加成产物，在任何条件下都无法获得钛的卤素氧化加成产物。根据X射线晶体学研究，锆和ha的氧化产物最好配制成MX 2 [isq。] 2（[isq。]（-）= 4,6-二叔丁基-2-叔丁基亚氨基-半奎宁酸盐; M = Zr，Hf; X = F，Cl，Br）物种，其中该分子与处于半醌氧化态的每个氧化还原活性配体对称。温度相关的磁化强度测量表明，双自由基配合物的单重态（S = 0）具有热可及的三重态（S = 1
• Redox Isomerism in Main‐Group Chemistry: Tin Complex with <i>o</i> ‐Iminoquinone Ligands
  作者：Maxim G. Chegerev、Alexandr V. Piskunov、Alyona A. Starikova、Stanislav P. Kubrin、Georgy K. Fukin、Vladimir K. Cherkasov、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1002/ejic.201701361

  日期：2018.3.7

  The bis‐chelate tin complex 1, based on the 4,6‐di‐tert‐butyl‐N‐(tert‐butyl)‐ortho‐aminophenol ligand and representing the first example of a redox‐isomeric compound in main‐group chemistry, is synthesized and characterized by X‐ray diffraction analysis. Complex 1 exists in two electromeric forms in nonpolar solvents: a diamagnetic pseudotetrahedral (AP)2SnIV (1a) and a paramagnetic tetragonal‐pyramidal

  双-螯合锡复合1的基础上，4,6-二-叔丁基- ñ - （叔丁基） -邻氨基苯酚配体和表示主基团化学的氧化还原异构体化合物的第一实例中，通过X射线衍射分析合成并表征。配合物1在非极性溶剂中以两种电子形式存在：抗磁性伪四面体（AP）2 Sn IV（1a）和低价锡（imSQ）2 Sn II（1b）的顺磁性四方锥体结构）（其中AP和imSQ分别是配体的二阴离子和自由基-阴离子形式）。通过磁化学，EPR光谱，UV / Vis光谱和119 SnMössbauer光谱研究溶液中1a和1b之间可逆的氧化还原异构体重排。可以通过添加强供体配体（例如吡啶（Py））来淬灭这种相互转化，从而得到不经历氧化还原异构现象的八面体络合物（AP）2 Sn IV（Py）2（2）。
• Insight into the Electron Density Distribution in an O,N‐Heterocyclic Stannylene by High‐Resolution X‐ray Diffraction Analysis
  作者：Maxim G. Chegerev、Alexandr V. Piskunov、Kseniya V. Tsys、Andrey G. Starikov、Klaus Jurkschat、Evgeny V. Baranov、Adam I. Stash、Georgy K. Fukin

  DOI：10.1002/ejic.201801383

  日期：2019.2.14

  In this paper we present the synthesis and results of a high‐resolution single‐crystal X‐ray diffraction experiment on the O,N‐heterocyclic stannylene (tBuAPSn) (1) containing the chelate ligand 4,6‐di‐tert‐butyl‐N‐tert‐butyl‐o‐amidophenolate. The experimental work is accompanied by a charge density study based on a topological analysis according to quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) together

  在本文中，我们介绍了含有螯合配体4,6-二叔丁基的O，N-杂环亚苯乙烯（t BuAPSn）（1）的高分辨率单晶X射线衍射实验的合成和结果。-N-叔丁基-邻氨基苯甲酸酯。实验工作伴随着电荷密度研究，该电荷密度研究是根据分子中原子的量子理论（QTAIM）根据拓扑分析进行的，并且对包含Sn-Sn键的晶体堆积碎片进行了NBO计算。根据QTAIM，上述Sn-Sn的相互作用是共价的（∇ 2 ρ（R）<0，ħ È（r）<0）。从NBO分析的角度来看，相邻分子的锡原子之间存在两个供体-受体键相互作用。Espinosa-Molins-Lecomte相关性评估的Sn-Sn键能等于9.1 kcal / mol。我们进行了源功能不仅在上述Sn-Sn键CP（3，-1），而且还对NCI-定义等值面的调查（λ 2 <0）。源功能显示，从SN盆地的电子密度广泛有助于形成此的Sn-Sn键的1。
• Tetrahedral nickel(<scp>ii</scp>) and cobalt(<scp>ii</scp>) bis-<i>o</i>-iminobenzosemiquinonates
  作者：Irina V. Ershova、Ivan V. Smolyaninov、Artem S. Bogomyakov、Matvey V. Fedin、Andrey G. Starikov、Anton V. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Alexandr V. Piskunov

  DOI：10.1039/c9dt01424a

  日期：——

  antiferromagnetic metal–ligand spin interactions in both complexes lead to the observed St = 0 and St = 1/2 ground states in 1 and 2, respectively. The computational DFT UB3LYP/6-311++G(d,p) studies performed on 1 and 2 are in good agreement with experimental data. Complexes 1 and 2 have similar electrochemical properties. The electrochemical reduction of the complexes includes two quasi-reversible one-electron-transfer

  新的双- ö -iminobenzosemiquinonate镍和钴配合物（IMSQ吨-Bu）2 M（M =的Ni（1），CO（2）），其中IMSQ是4,6-二-自由基阴离子叔丁基-合成并详细表征了N-（叔丁基）-邻亚氨基苯醌。1和2的分子结构已通过单晶X射线分析确定。1和2中的金属原子具有扭曲的四面体环境，并且两个复合物中两个自由基imSQ配体的平面之间的二面角约为80°。根据结构和光谱数据以及磁化率测量，该配合物的电子结构应明确地解释为高自旋金属中心Ni II（d 8，S = 1）in 1和Co II（d 7，S = 3） / 2）在2中与两个邻亚氨基苯并半醌酸酯基键合（S rad = 1/2）。两种配合物中强烈的反铁磁金属-配体自旋相互作用导致观察到S t = 0和S t = 1/2的基态分别为1和2。在1和2上进行的DFT UB3LYP / 6-311 ++ G（d，p）计算研究与