methyl 2-(acetoxy(4-methylphenyl)methyl)acrylate | 143165-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(acetoxy(4-methylphenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-(acetoxy(p-tolyl)methyl)acrylate；methyl 3-acetoxy-3-(4-methylphenyl)-2-methylenepropanoate；methyl 2-[acetyloxy-(4-methylphenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 143165-01-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: KKQXKTNOMAZUTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(acetoxy(4-methylphenyl)methyl)acrylate 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 以67%的产率得到methyl 2-(acetoxymethyl)-3-p-tolylacrylate
  参考文献：
  名称：

  Bismuth triflate-catalyzed rearrangement of acetates of the Baylis–Hillman adducts into (E)-trisubstituted alkenes

  摘要：

  In the presence of a catalytic amount of bismuth triflate, methyl 3-acetoxy-3-aryl-2-methyl-enepropanoates and 3-acetoxy-3-aryl-2-methylenepropanitriles were smoothly converted into methyl (2E)-2-(acetoxymethyl)-3-arylprop-2-enoates and (2E)-2-(acetoxymethyl)-3-arylprop-2-enenitriles, respectively. A remarkable reversal in stereochemical directions from ester to nitrile was observed. 3-Aryl-3-hydroxy-2-methylenepropanoates and 3-aryl-3-hydroxy-2-methylenepropanitriles could be easily obtained as Baylis-Hillman adducts from methyl acrylate and acrylonitrile, respectively. The overall process is an efficient isomerization of the Baylis-Hillman adducts to the corresponding cinnamyl derivatives. The isomerization reaction proceeded rapidly and afforded smoothly the cinnamyl acetates in moderate to very good yields using catalytic amounts of Bi(OTf)(3)center dot 4H(2)O (10 mol%). (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.053
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 吡啶 、 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 methyl 2-(acetoxy(4-methylphenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过用磷亲核试剂取代Morita-Baylis-Hillman加合物获得的脲酶抑制剂的新型有机磷支架。

  摘要：

  利用Morita-Baylis-Hillman乙酸烯丙酯的反应性，通过亲核取代将含磷官能团引入肉桂酸共轭体系的侧链。通过最近描述的抑制剂框架，两个酸性基团（羧酸根和膦酸酯/次膦酸酯基）的接近对于在脲酶的活性位点形成相互作用是必需的。获得了几种有机磷支架，并筛选了抑制细菌尿素酶的方法，尿素酶是尿液和胃肠道病原体存活所必需的一种酶。α-取代的膦酰基甲基-肉桂酸酯和2-膦酰基乙基-肉桂酸酯似乎是最有效的并且已被进一步优化。结果，确定了脲酶最有效的有机磷抑制剂之一，α-膦酰基甲基-对甲基肉桂酸，Ki = 0。6μM的巴氏芽孢杆菌尿素酶。通过这种结构可以实现与酶活性位点的高度互补，因为任何进一步的修饰都会大大降低其亲和力。最后，这项工作描述了开发脲酶配体所面临的挑战。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2017.03.070
• 作为试剂：
  描述：

  2-(Hydroxy(p-tolyl)methyl)acrylate 、 吡啶 、 乙酰氯 、 盐酸 在 氮气 、 乙酸乙酯 、 碳酸氢钠 、 Sodium sulfate-III 、 methyl 2-(acetoxy(4-methylphenyl)methyl)acrylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以This resulted in 4.50 g (62%) of methyl 2-(acetoxy(p-tolyl)methyl)acrylate as yellow oil的产率得到methyl 2-(acetoxy(4-methylphenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  PYRAZOLOPYRIDINE PYRAZOLOPYRIMIDINE AND RELATED COMPOUNDS

  摘要：

  在某个方面，本发明通常涉及以下式的化合物及其亚式，或者每个亚式的互变异构体，每个互变异构体的药学上可接受的盐，或者每个上述物质的药学上可接受的溶剂，其中X1，L1，L3和R3在此被描述。

  公开号：

  US20150315198A1

文献信息

• Organocatalyzed Decarboxylative Trichloromethylation of Morita-Baylis-Hillman Adducts in Batch and Continuous Flow
  作者：Martin V. Enevoldsen、Jacob Overgaard、Maja S. Pedersen、Anders T. Lindhardt

  DOI：10.1002/chem.201704972

  日期：2018.1.24

  Two protocols for the organocatalyzed decarboxylative trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) substrates have been developed. Applying sodium trichloroacetate, as the trichloromethyl anion precursor, in combination with an organocatalyst and acetylated MBH‐alcohols, the desired trichloromethylated products were obtained in good yields at room temperature in batch. The method was next extrapolated

  已经开发出两种用于Morita–Baylis–Hillman（MBH）底物的有机催化脱羧三氯甲基化的方案。将三氯乙酸钠作为三氯甲基阴离子的前体，与有机催化剂和乙酰化的MBH-醇结合使用，可以在室温下分批批量获得所需的三氯甲基化产物。接下来将该方法外推到两步连续流方案中，直接从MBH醇开始，与同时用作碱和催化剂的三丁胺结合使用。事实证明，该流动过程优于分批方法，将反应时间从16小时减少到仅20分钟，并且所有调查项目的收率均得到提高。还采用了两个示例来扩大流量，以产生超过10克的两个三氯甲基化靶标。最后，2 PHAL或（DHQD）2 PHAL在反应中诱导手性转移至生成的立体中心，并具有接近90％ee的选择性 。
• <i>N</i>-Bromosuccinimide-Mediated Radical Cyclization of 3-Arylallyl Azides: Synthesis of 3-Substituted Quinolines
  作者：Wei-Xia Wang、Qing-Zhao Zhang、Tian-Qi Zhang、Zhan-Shan Li、Wei Zhang、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400637

  日期：2015.1.12

  an effective means to convert methyl 2‐(azidomethyl)‐3‐arylpropenoates and 2‐(azidomethyl)‐3‐arylacrylonitriles to the corresponding iminyl radicals via α‐hydrogen abstraction and subsequent extrusion of dinitrogen. Thus formed iminyl radicals then undergo intramolecular ortho attack on the aryl ring, affording methyl quinoline‐3‐carboxylates and quinoline‐3‐carbonitriles respectively.

  N-溴代琥珀酰亚胺的可见光照射是一种有效的手段，可通过α-氢提取并随后挤出二氮，将2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯酸甲酯和2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯腈转化为相应的亚氨基。如此形成的亚氨基自由基随后在芳基环上进行分子内邻位攻击，分别得到喹啉-3-羧酸甲酯和喹啉-3-腈。
• Pd-catalyzed decarboxylative allylic coupling of acetates of Baylis–Hillman alcohols with propiolic acids: a highly regio- and stereoselective synthesis of 1,5-diarylpent-1-en-4-yne derivatives
  作者：Satyanarayana Tummanapalli、Parthasarathy Muthuraman、Dhanunjaya Naidu Vangapandu、Gnanakalai Shanmugavel、Sanjeeva Kambampati、Kee Wei Lee

  DOI：10.1039/c5ra06168g

  日期：——

  happened via an exclusively SN2′ pathway. Acetates of the Baylis–Hillman alcohols derived from alkyl acrylates, ethyl vinyl ketone and phenyl vinyl sulfone provided exclusively (E)-1,5-diarylpent-1-en-4-ynes while the acetates of the Baylis–Hillman alcohols derived from acrylonitrile provided exclusively (Z)-1,5-diarylpent-1-en-4-ynes.

  Pd催化Baylis-Hillman醇的乙酸酯与炔基羧酸的乙酸脱羧烯丙基偶联导致以高度区域和立体选择性的方式形成重要的1,5-二芳基戊-1-烯-4-炔。脱羧偶联仅通过S N 2'途径发生。衍生自丙烯酸烷基酯，乙基乙烯基酮和苯基乙烯基砜的Baylis-Hillman醇的乙酸盐仅提供（E）-1,5-二芳基戊-1-烯-4-炔，而Baylis-Hillman醇的乙酸盐则衍生自丙烯腈专门提供（Z）-1,5-diarylpent-1-en-4-ynes。
• A General Approach to the Synthesis of β2-Amino Acid Derivatives via Highly Efficient Catalytic Asymmetric Hydrogenation of α-Aminomethylacrylates
  作者：Yujuan Guo、Guang Shao、Lanning Li、Wenhao Wu、Ruihong Li、Jingjing Li、Jian Song、Liqin Qiu、Mahavir Prashad、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/adsc.201000122

  日期：——

  for the synthesis of a valuable class of α‐aminomethylacrylates via the Baylis–Hillman reaction of different aldehydes with methyl acrylate followed by acetylation of the resulting allylic alcohols and SN2′‐type amination of the allylic acetates. Asymmetric hydrogenation of these diverse olefinic precursors using rhodium(Et‐Duphos) catalysts provided the corresponding β2‐amino acid derivatives with excellent

  通过一种新的策略，通过不同醛类的Baylis-Hillman反应与丙烯酸甲酯的合成，然后合成的烯丙醇的乙酰化和乙酸烯丙酯的S N 2'型胺化反应，合成了有价值的α-氨基甲基丙烯酸酯类。使用铑这些不同的烯属前体的不对称氢化（ET-DUPHOS）催化剂提供了相应的β 2个具有优异的对映选择性的α-氨基酸衍生物和非常高的反应性（高达> 99.5％ee值和S / C = 10,000）。的（第一加氢Ž） -构型底物，研究了β的合成2氨基酸衍生物。对于该反应，还公开了底物几何形状和位阻对反应性和对映选择性的高影响。这个协议提供了用于光学纯β制备高度实用的，容易的和可扩展的方法2 -氨基酸和它们的衍生物在温和的反应条件下进行。
• The Coupling of Tertiary Amines with Acrylate Derivatives via Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Xiaojun Dai、Dongping Cheng、Baochuan Guan、Wenjuan Mao、Xiaoliang Xu、Xiaonian Li

  DOI：10.1021/jo501097b

  日期：2014.8.1

  Catalyzed by Ru(bpy)3(BF4)2, the photoredox coupling of tertiary amines with acrylate derivatives including Baylis–Hillman adducts under visible light irradiation was successfully established. The scope of the substrates was broad, and thus an array of γ-aminobutyric ester derivatives was obtained in moderate to good yields.

  通过Ru（bpy）3（BF 4）2催化，成功建立了叔胺与丙烯酸酯衍生物（包括Baylis-Hillman加合物）在可见光下的光氧化还原偶联。底物的范围很广，因此以中等至良好的产率获得了一系列的γ-氨基丁酸酯衍生物。