lithium 3,4-dimethylphospholide | 67918-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: lithium 3,4-dimethylphospholide
• 英文别名: lithium;3,4-dimethyl-1-phosphanidacyclopenta-2,4-diene
• CAS: 67918-40-5
• 化学式: C₆H₈LiP
• 分子量: 118.044
• InChiKey: MJWQMLUSOOGQPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.39
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 3,4-dimethylphospholide 在 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以61%的产率得到3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-biphospholyl
  参考文献：
  名称：

  1-Trimethylstannylphospholes as precursors of η⁵-phospholyl complexes. Synthesis of (η⁵-phospholyl)trichlorotitanium(IV) complexes

  摘要：

  锂磷脂与 Me3SnCl 反应生成 1-三甲基锡磷脂，在甲苯和正己烷溶液中与 TiCl4 反应，生成（δ-5-膦酰基）三氯钛（IV）络合物。

  DOI：

  10.1039/c39880000770
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(3,4-dimethylphospholyl)ethane 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 lithium 3,4-dimethylphospholide
  参考文献：
  名称：

  通过1 H和13 C NMR光谱表征母体磷脂和磷酰基阴离子及其某些C-取代的衍生物

  摘要：

  首次通过1 H和13 C NMR光谱对母体磷酸根和磷酸根阴离子以及一些C取代的衍生物进行了表征。两个最值得注意的特征是，没有3 J（-PC- ）偶联用于磷脂和巨大的1 J（CP）偶联用于磷酰基阴离子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96686-3

文献信息

• (Tetramethylcyclobutadiene)cobalt Complexes with Five-Electron Carbo- and Heterocyclic Ligands
  作者：Elena V. Mutseneck、Dmitry A. Loginov、Dmitry S. Perekalin、Zoya A. Starikova、Denis G. Golovanov、Pavel V. Petrovskii、Piero Zanello、Maddalena Corsini、Franco Laschi、Alexander R. Kudinov

  DOI：10.1021/om0495832

  日期：2004.12.1

  g with NaBH4/AlCl3 or LiAlH4 affords the alkyl derivatives 5b and 5h (R = Et) or the alcohols 5i (R = CH2OH) and 5j (R = CH(OH)Me), respectively. The reaction of 1 with fluorene/AlCl3 yields complex [Cb*Co(η6-fluorene)]+ (8), which was deprotonated by KOBut to give Cb*Co(η6-fluorenyl) (9). Visible light irradiation of 9 induces η6→η5 haptotropic rearrangement to afford Cb*Co(η5-fluorenyl) (7). The pyrrolyl

  Tetramethylcyclobutadiene（环戊二烯基）钴络合物的Cb *钴（C 5 H ^ 4 R）（CB * =η 4 -C 4我4 ; R = H（图5a）中，Me（图5b），森达3（图5d），C（O） H（5f）和C（O）Me（5g））是通过环戊二烯阴离子与（羰基）碘化物络合物Cb * Co（CO）2 I（1）（方法A）或更高反应性的反应获得的乙腈络合物[Cb * Co（MeCN）3 ] +（2）（方法B）。类似化合物Cb * CoCp *（5c），Cb * Co（1,3-C5 ħ 3（森达3）2）（图5e），和Cb *钴（η 5 -茚基）（6）可以仅通过的方法B.处理来制备图5f，克用NaBH 4 /的AlCl 3或的LiAlH 4，得到烷基衍生物5b和5h（R = Et）或醇5i（R = CH 2 OH）和5j（R = CH（OH）Me）。的反应1与芴/的AlCl 3倍的产率络合物[*的Cb的Co（η
• The unexpected chemistry of a bis(phospholyl)acetylene
  作者：Matthew P. Duffy、Bruno Donnadieu、François Mathey

  DOI：10.1002/hc.20457

  日期：2008.7

  The reaction of lithium 3,4-dimethyl-phospholide with tetrachloroethylene gives the corresponding 1,2-bis(phospholyl)acetylene that has been characterized by X-ray crystal structure analysis of its bis(pentacarbonylmolybdenum) complex. The reaction with sulfur leads to the corresponding disulfide that spontaneously undergoes a self-condensation via a Diels--Alder cycloaddition between the CC triple

  3,4-二甲基磷化锂与四氯乙烯反应生成相应的 1,2-双（磷酰基）乙炔，其双（五羰基钼）配合物的 X 射线晶体结构分析已对其进行表征。与硫的反应导致相应的二硫化物通过 CC 三键和磷二烯体系之间的 Diels--Alder 环加成自发进行自缩合，在失去磷桥的芳构化后，得到相应的 1,2-双（磷酰基）苯。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:537–541, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20457
• Mössbauer and NMR studies of protonated acyl diphosphaferrocenes
  作者：R.M.G. Roberts、J. Silver、A.S. Wells

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84336-4

  日期：1986.9

  The acyl derivatives of 3,3′,4,4′-tetramethyldi- phosphaferrocene (TMDPF) have been examined in strong acids by 57Fe Mössbauer, 1H and 31P NMR spectroscopy. As with ferrocenyl ketones, protonation was found to occur at the keto function, the diphosphaferrocenyl ketones having comparable or, in some cases, reduced basicities compared to ferrocenyl ketones. [p ]Trends in the 57Fe Mössbauer parameters

  3,3'，4,4'-四甲基二膦二茂铁（TMDPF）的酰基衍生物已在强酸中通过57 FeMössbauer ，1 H和31 P NMR光谱进行了检查。与二茂铁基酮一样，发现在酮基官能团处发生质子化，与二茂铁基酮相比，二磷铁二茂铁基酮具有可比或在某些情况下降低的碱性。[p]由于空间拥挤，在57 FeMössbauer参数中的趋势不像在二茂铁体系中那样可加性。酮衍生物显示出一些不寻常的氘化模式，这些已与二茂铁基酮进行了比较。在13已经报道了几种衍生物的C谱图，以说明在这些衍生物中发现的相当复杂的立体化学。
• P-chiral 1-phosphanorbornenes: from asymmetric phospha-Diels–Alder reactions towards ligand design and functionalisation
  作者：Tobias Möller、Peter Wonneberger、Menyhárt B. Sárosi、Peter Coburger、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1039/c5dt02564h

  日期：——

  stereotopic face differentiation was successfully applied to 2H-phospholes which undergo a very efficient and highly stereoselective Diels–Alder reaction giving phosphorus-chiral 1-phosphanorbornenes with up to 87% yield. The observed reaction pathway has been supported by theoretical calculations showing that the cycloaddition reaction between 2H-phosphole 3a and the dienophile (5R)-(−)-menthyloxy-2(5H)-furanone

  立体人脸分化原理已成功地应用于2 H-磷脂，后者经过非常有效且高度立体选择性的Diels-Alder反应，产生的磷-手性1-phosphanorbornenes的收率高达87％。观察到的反应途径得到了理论计算的支持，表明2 H-磷脂3a与亲二烯体（5 R）-（-）-薄荷醇-2（5 H）-呋喃酮之间的环加成反应（8）是正常的电子需求。通过分离单个非对映异构体并随后将硫保护的磷原子脱硫获得光学纯的膦。最后，通过减少手性助剂，随后的立体定向分子内迈克尔加成反应以及获得的关键化合物13a的各种官能化，不同的配体合成是可行的。此外，还提出了磷降冰片烯的独特结构性质，并将其与磷烷硼烷的性质进行了比较。
• A Simple Access to 2-Acyl- and 2,5-Diacyl-Phospholide Ions
  作者：Patrick Toullec、François Mathey

  DOI：10.1055/s-2001-18747

  日期：——

  Depending on the reaction conditions (rate of addition, temperature, stoichiometry), the reaction of acyl chlorides with 3,4-dimethylphospholide ion in THF gives the 2-acyl- and 2,5-diacylphospholides.

  根据反应条件（加成率、温度、化学计量学）的不同，酰基氯与 3,4-二甲基磷酰离子在 THF 中反应生成 2-酰基和 2,5-二酰基磷酰。