3,3-dimethyl-1-(2-nitrophenoxy)-2-butanone | 32278-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1-(2-nitrophenoxy)-2-butanone
• 英文别名: 3,3-dimethyl-1-(2-nitrophenoxy)butan-2-one；1-Nitro-2-pivaloylmethoxybenzol
• CAS: 32278-17-4
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• mdl: MFCD02083109
• 分子量: 237.255
• InChiKey: IYGWUAFDCYXSON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  >35.6 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1-(2-nitrophenoxy)-2-butanone 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以94%的产率得到3-叔丁基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪
  参考文献：
  名称：

  N-甲苯磺酰基-（S）-脯氨酰氯化物在外消旋杂环胺的动力学拆分中的应用

  摘要：

  系统研究了外消旋杂环胺经N-甲苯磺酰基-（S）-脯氨酰氯酰化的动力学拆分。已经确定，芳族胺的外消旋混合物可以高效分离，而2-和3-甲基哌啶的酰化则以低的非对映选择性发生。开发了制备对映体纯的（3 R）-7,8-二氟-3-甲基-3,4-二氢-2 H- [1,4]苯并恶嗪的方法。

  DOI：

  10.1007/s10593-014-1432-4
• 作为产物：
  描述：

  硝苯酚 在 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 3,3-dimethyl-1-(2-nitrophenoxy)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  串联还原还原胺化反应制得二氢苯并恶嗪和四氢喹喔啉†

  摘要：

  串联还原-还原胺化反应已用于合成3,4-二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪和1-乙酰基-1,2,3,4-四氢喹喔啉。苯并恶嗪环闭合所需要的硝基酮是通过（A）用烯丙基卤化物将2-硝基苯酚衍生的阴离子烷基化，或（B）在2-氟-1-硝基苯上进行烯丙基醇盐的亲核芳族取代，然后进行臭氧分解来制备的。喹喔啉的前体是通过将2-硝基乙酰苯胺的阴离子与烯丙基卤化物烷基化，然后进行臭氧分解来制备的。然后在甲醇中使用5％钯碳催化硝基酮的加氢反应，然后通过还原-还原胺化顺序得到目标杂环。该ñ通过在还原之前添加5-10当量的甲醛水溶液，可以轻松制备两个环系统的α-甲基衍生物。通过色谱法纯化后，高产率地分离出二氢苯并恶嗪。以相似的方式分离四氢喹喔啉，并在两个氮原子上具有不同的官能度。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570400611

文献信息

• Benzopyrones. Part IV. Pyrano[1,4]benzoxazinones and some dihydrobenzoxazines: synthesis, mass, and nuclear magnetic resonance spectra
  作者：G. Barker、G. P. Ellis、D. A. Wilson

  DOI：10.1039/j39710002079

  日期：——

  4]benzoxazine (13) only. The conformation of the dihydro-oxazine ring of several compounds has been studied by n.m.r. spectroscopy; vicinal coupling constants are deduced. The mass spectra of several 3,4-dihydro-1,4-benzoxazines, some of which contain a fused pyrone ring, are reported and interpreted.

  具有脂肪族羰基取代基的硝基色酮已被选择性还原为胺，这些胺可自发环化为二氢吡喃并[2,3- f ]-和二氢吡喃并[3,2- f ]-[1,4]苯并恶嗪（10）和（12）。经类似处理的叔丁基酮（5）仅得到吡喃并[2,3- f ] [1,4]苯并恶嗪（13）。核磁共振波谱法研究了几种化合物的二氢恶嗪环的构象。推导相邻的耦合常数。报告并解释了几种3,4-二氢-1,4-苯并恶嗪的质谱，其中一些含有稠合的吡喃环。
• Dihydrobenzoxazines and tetrahydroquinoxalines by a tandem reduction-reductive amination reaction
  作者：Richard A. Bunce、Derrick M. Herron、Lu Y. Hale

  DOI：10.1002/jhet.5570400611

  日期：2003.11

  A tandem reduction-reductive amination reaction has been applied to the synthesis of 3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazines and 1-acetyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines. The nitroketones required for the benzoxazine ring closures were prepared by (A) alkylation of the anion derived from 2-nitrophenol with an allylic halide or (B) nucleophilic aromatic substitution of an allylic alkoxide on 2-fluoro-1-nitrobenzene

  串联还原-还原胺化反应已用于合成3,4-二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪和1-乙酰基-1,2,3,4-四氢喹喔啉。苯并恶嗪环闭合所需要的硝基酮是通过（A）用烯丙基卤化物将2-硝基苯酚衍生的阴离子烷基化，或（B）在2-氟-1-硝基苯上进行烯丙基醇盐的亲核芳族取代，然后进行臭氧分解来制备的。喹喔啉的前体是通过将2-硝基乙酰苯胺的阴离子与烯丙基卤化物烷基化，然后进行臭氧分解来制备的。然后在甲醇中使用5％钯碳催化硝基酮的加氢反应，然后通过还原-还原胺化顺序得到目标杂环。该ñ通过在还原之前添加5-10当量的甲醛水溶液，可以轻松制备两个环系统的α-甲基衍生物。通过色谱法纯化后，高产率地分离出二氢苯并恶嗪。以相似的方式分离四氢喹喔啉，并在两个氮原子上具有不同的官能度。
• N-Tosyl-(S)-Prolyl Chloride in Kinetic Resolution of Racemic Heterocyclic Amines
  作者：D. A. Gruzdev、S. A. Vakarov、G. L. Levit、V. P. Krasnov

  DOI：10.1007/s10593-014-1432-4

  日期：2014.3

  The kinetic resolution of racemic heterocyclic amines via acylation with N-tosyl-(S)-prolyl chloride was systematically investigated. It was established that racemic mixtures of aromatic amines could be resolved with high efficiency, while the acylation of 2- and 3-methylpiperidines occurred with low diastereoselectivity. A method for the preparation of enantiomerically pure (3R)-7,8-difluoro-3-methyl-3

  系统研究了外消旋杂环胺经N-甲苯磺酰基-（S）-脯氨酰氯酰化的动力学拆分。已经确定，芳族胺的外消旋混合物可以高效分离，而2-和3-甲基哌啶的酰化则以低的非对映选择性发生。开发了制备对映体纯的（3 R）-7,8-二氟-3-甲基-3,4-二氢-2 H- [1,4]苯并恶嗪的方法。