(4,5-Bis-ethylsulfanyl-[1,3]dithiol-2-yl)-phosphonic acid dimethyl ester | 143493-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (4,5-Bis-ethylsulfanyl-[1,3]dithiol-2-yl)-phosphonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl [4,5-bis(ethylsulfanyl)-2H-1,3-dithiol-2-yl]phosphonate；2-dimethoxyphosphoryl-4,5-bis(ethylsulfanyl)-1,3-dithiole
• CAS: 143493-49-6
• 化学式: C₉H₁₇O₃PS₄
• 分子量: 332.47
• InChiKey: MEPMQPGRLNKHQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4,5-Bis-ethylsulfanyl-[1,3]dithiol-2-yl)-phosphonic acid dimethyl ester 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  衍生自茚并芴延伸的四硫富瓦烯的混合价原子阳离子和分子间配合物†

  摘要：

  基于π扩展的四硫富富瓦烯（TTF）的混合价（MV）自由基阳离子和分子间配合物的工程设计对于有机导体的开发至关重要。另一方面，近来公认自由基的氧化还原控制的二聚作用是超分子化学中的重要工具。在这里，我们证明了基于霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应制备的基于茚并芴核的π扩展TTF经历了可逆和逐步的单电子氧化，并且可检测的中间自由基阳离子形成了非常强的分子间MV（[中性·阳离子] ）和具有近红外自由基阳离子吸收的π-二聚体（[阳离子·阳离子]）配合物。在Robin-Day分类中，自由基阳离子本身似乎是所谓的III类MV物种。ESR光谱电化学研究证实了MV二聚体的形成，揭示了氧化后两个略有不同的ESR信号，一个归属于MV二聚体，另一个归属于阳离子单体。具有不同阴离子的自由基阳离子晶体（PF6 -，BF 4 - ，和TAF 6 - ）通过电结晶生长。电导研究表明，这些盐表现为半导体，六氟钽酸盐显示出最高的电

  DOI：

  10.1039/c4tc02178a
• 作为产物：
  描述：

  [4,5-bis(ethylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene](methyl)sulfonium tetrafluoroborate 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 sodium tetrahydroborate 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醚 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4,5-Bis-ethylsulfanyl-[1,3]dithiol-2-yl)-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  衍生自茚并芴延伸的四硫富瓦烯的混合价原子阳离子和分子间配合物†

  摘要：

  基于π扩展的四硫富富瓦烯（TTF）的混合价（MV）自由基阳离子和分子间配合物的工程设计对于有机导体的开发至关重要。另一方面，近来公认自由基的氧化还原控制的二聚作用是超分子化学中的重要工具。在这里，我们证明了基于霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应制备的基于茚并芴核的π扩展TTF经历了可逆和逐步的单电子氧化，并且可检测的中间自由基阳离子形成了非常强的分子间MV（[中性·阳离子] ）和具有近红外自由基阳离子吸收的π-二聚体（[阳离子·阳离子]）配合物。在Robin-Day分类中，自由基阳离子本身似乎是所谓的III类MV物种。ESR光谱电化学研究证实了MV二聚体的形成，揭示了氧化后两个略有不同的ESR信号，一个归属于MV二聚体，另一个归属于阳离子单体。具有不同阴离子的自由基阳离子晶体（PF6 -，BF 4 - ，和TAF 6 - ）通过电结晶生长。电导研究表明，这些盐表现为半导体，六氟钽酸盐显示出最高的电

  DOI：

  10.1039/c4tc02178a

文献信息

• Donor-Donor′-Acceptor Triads Based on [3.3]Paracyclophane with a 1,4-Dithiafulvene Donor and a Cyanomethylene Acceptor: Synthesis, Structure, and Electrochemical and Photophysical Properties
  作者：Katsuya Sako、Tomoya Hasegawa、Hiroyuki Onda、Michito Shiotsuka、Motonori Watanabe、Teruo Shinmyozu、Sachiko Tojo、Mamoru Fujitsuka、Tetsuro Majima、Yasukazu Hirao、Takashi Kubo、Tetsuo Iwanaga、Shinji Toyota、Hiroyuki Takemura

  DOI：10.1002/chem.201801774

  日期：2018.8.6

  Donor–donor′–acceptor triads (1, 2), based on [3.3]paracyclophane ([3.3]PCP) as a bridge, with electron‐donating properties (D′) using 1,4‐dithiafulvene (DTF; TTF half unit) as a donor and dicyanomethylene (DCM; TCNE half unit) or an ethoxycarbonyl‐cyanomethylene (ECM) as an acceptor were designed and synthesized. The pulse radiolysis study of 1 a in 1,2‐dichloroethane allowed the clear assignment

  供体- donor' -受体三单元组（1，2）的基础上，[3.3]对环芳（[3.3] PCP）使用1,4- dithiafulvene作为桥梁，具有给电子性质（d'）（DTF; TTF半单元）设计并合成了二氰基亚甲基（DCM; TCNE半单元）或乙氧基羰基-氰基亚甲基（ECM）作为受体。1,2-二氯乙烷中1 a的脉冲辐射分解研究清楚地确定了DTF自由基阳离子（1 a 。+）的吸收带，而γ-不能观察到DCM自由基阴离子引起的吸收带。在2-甲基四氢呋喃硬质玻璃中以77 K进行射线辐射分解。1 a的电化学氧化首先生成DTF自由基阳离子（1 a。+），其吸收带与通过脉冲放射分解研究观察到的吸收带一致，然后加上指示剂（1 a 2+）。1 a 。+的ESR光谱显示出具有精细结构的对称信号，ESR模拟预测1 a 。+的自旋在DTF部分的S和C原子以及带有亚甲基的三亚甲基桥的中心C原子上离域化。 DTF部
• Bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-[3.3]paracyclophanes: orthogonal intramolecular charge transfer interaction
  作者：Katsuya Sako、Yukiharu Mase、Yousuke Kato、Tetsuo Iwanaga、Teruo Shinmyozu、Hiroyuki Takemura、Mitsuhiro Ito、Kousuke Sasaki、Hitoshi Tatemitsu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.001

  日期：2006.12

  A novel donor-cyclophane, orthogonally incorporated 1,3-dithiol-2-ylidene units (DT) to the cyclophane benzene rings, was synthesized in order to observe the intramolecular charge transfer (ICT) between the donor units and the cyclophane benzene rings.

  为了观察供体单元和环烷苯环之间的分子内电荷转移（ICT），合成了一种新颖的供体-环烷烯，将其与环烷苯环正交引入1,3-二硫醇-2-亚烷基单元（DT）。
• Dithiafulvene derivatized donor–acceptor norbornadienes with redshifted absorption
  作者：Mads Mansø、Martin Drøhse Kilde、Sandeep Kumar Singh、Paul Erhart、Kasper Moth-Poulsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c8cp07744d

  日期：——

  Photoisomerization of norbornadiene (N) to its metastable isomer quadricyclane (Q) has attracted interest as a strategy for harvesting and storing solar energy. For this strategy to mature the absorption maximum of N has to be moved from the UV to the visible region. Here we show that functionalization of the system with dithiafulvene (DTF) electron donors causes remarkable redshifts of various N derivatives

  降冰片二烯（N）的光异构化为其亚稳定的异构体四环烷（Q）已引起人们的兴趣，作为一种收集和存储太阳能的策略。为了使该策略成熟，必须将N的最大吸收量从UV移到可见光区域。在这里，我们显示了具有二硫富富烯（DTF）电子供体的系统的功能化会引起各种N衍生物的显着红移。因此，发现一些衍生物吸收光，吸收开始至556nm。掺入DTF单元来的时候，也可使用带有缺陷对于实现可逆ñ -到- Q和Q-到- Ñ异构化。对于某些衍生物，光异构化被完全淬灭。对化合物进行了计算研究，以阐明这种不愿进行光异构化的根本原因。计算研究表明，在这些系统中，第一个激发态（S 1）接近或低于过渡态以进行光转换，有效地阻止了可能的向Q的转换，从而为N –的未来设计提出了实际挑战。具有改进的太阳光谱匹配度的Q储能系统。
• Tuning Redox Properties and Self‐Assembly of Thienoacene‐Extended Tetrathiafulvalenes
  作者：Cecilie Lindholm Andersen、Michal Zalibera、Karol Lušpai、Mikkel A. Christensen、Denisa Darvasiová、Vladimír Lukeš、Peter Rapta、Michael M. Haley、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/cplu.201800626

  日期：2019.9

  change in their redox states is a convenient way of controlling self-assembly and hence for advancing supramolecular chemistry. Here we present systematic studies on a selection of extended tetrathiafulvalenes with thienoacene spacers. By cyclic and differential pulse voltammetry and in situ EPR/UV-Vis-NIR spectroelectrochemistry, in combination with computations, we have elucidated how the number

  通过可逆的氧化还原状态改变来打开和关闭分子之间的关联是控制自组装并因此推进超分子化学的便捷方法。在这里，我们目前对选择具有噻吩并并间隔基的扩展四硫富瓦烯进行系统研究。通过循环和差分脉冲伏安法以及原位EPR / UV-Vis-NIR光谱电化学，结合计算，我们阐明了两个二硫富烯环之间的间隔基中噻吩环的数量和取向如何影响施主强度和缔合特性。发现自由基阳离子及其缔合剂覆盖了UV-Vis-NIR光谱的一个很大区域，
• Diindenothienoacene–tetrathiafulvalene redox systems
  作者：Mikkel A. Christensen、Gabriel E. Rudebusch、Christian R. Parker、Cecilie Lindholm Andersen、Anders Kadziola、Michael M. Haley、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c5ra09581f

  日期：——

  The redox properties and cation associations of extended tetrathiafulvalenes with diindenothienoacene cores are strongly dependent on the number and regioisomeric structural orientation of the central thiophene units.

  具有二吲哚噻吩核心的扩展四硫富瓦烯的氧化还原性质和阳离子结合性强烈依赖于中心噻吩单元的数量和区位异构结构方向。