methyl 3-nitrophenyl carbonate | 17175-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-nitrophenyl carbonate
• 英文别名: Methyl (3-nitrophenyl) carbonate
• CAS: 17175-17-6
• 化学式: C₈H₇NO₅
• 分子量: 197.147
• InChiKey: ZYICMEKHDJABCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-nitrophenyl carbonate 在 N,N,N',N'-tetrabutyl-N''-methylguanidine 作用下， 反应 1.0h， 以93%的产率得到3-硝基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  五烷基胍作为醚化和酯化催化剂

  摘要：

  已经制备了几种五烷基胍，并且发现它们是用于由碳酸盐制备芳基和芳烷基醚以及用于苯酚与碳酸二甲酯甲基化的优良催化剂。它们也可作为有效的催化剂，用于酸与烷基氯甲酸酯的酯化反应，而不是叔醇与乙酸酐的乙酰化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89753-2
• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯酚 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 3-nitrophenyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  A mechanistic study of the [La₂(OCH₃)₂]⁴⁺- and [(1,5,9-triazacyclodo-decane):Zn:(OCH₃)]⁺-catalyzed methanolysis of carbonates: possible application for the recycling of bisphenol A polycarbonates

  摘要：

  甲醇酯化反应的动力学研究表明，由[12[ane]N3:Zn:(OCH₃)]⁺和[La₂(OCH₃)₂]⁴⁺催化剂（分别为1和2）促进的七种甲基芳基碳酸酯（3）和两种甲基烷基碳酸酯（4）在25.0°C下进行。对于底物3和4，甲醇酯化反应中的Brønsted图显示，与芳氧基和烷氧基离去基团（LG）[Formula: see text]或[Formula: see text]值（在甲醇中的父ArOH或ROH的pK_a值）相关的速率常数在[12[ane]N3:Zn:(OCH₃)]⁺和[La₂(OCH₃)₂]⁴⁺的情况下呈现明显的下降点，分别为[Formula: see text]∼16.6和15.2。这个拐点不是由于在涉及金属离子传递协同甲氧基到瞬时关联的底物和随后分解四面体中间体以形成产物的两步过程中速率限制步骤的变化。更令人满意的解释是，当将两组不同的底物，即芳氧基和烷氧基取代的3和4相关的速率常数进行相关时，出现了这个拐点。对于1促进的甲基4-硝基苯基碳酸酯（3b）和甲基异丙基碳酸酯（4b）的DFT计算表明，催化的过程涉及两个步骤。因此，所有具有父苯酚的[Formula: see text]值≤15.3的3的甲醇酯化反应涉及速率限制的亲核进攻和快速分解。对于具有[Formula: see text]值>18.13的异丙基烷基衍生物（4b），速率限制步骤是金属离子促进的四面体中间体的分解。使用2的催化系统可用于聚碳酸双酚A的催化分解。在半优化系统中，将1000毫克双酚A聚碳酸酯，在含有La(OTf)₃:NaOMe（5:7.5 mmol L⁻¹）的60:40氯仿-甲醇2毫升中在100°C处理30分钟后，反应产生了84%的双酚A收率，相当于每个催化剂的反应次数超过300次。

  DOI：

  10.1139/cjc-2013-0270

文献信息

• Acid-catalysed carboxymethylation, methylation and dehydration of alcohols and phenols with dimethyl carbonate under mild conditions
  作者：Saimeng Jin、Andrew J. Hunt、James H. Clark、Con Robert McElroy

  DOI：10.1039/c6gc01826b

  日期：——

  Dimethyl carbonate (DMC) chemistry has been extended to include acid-catalysed reactions of different aliphatic alcohols and phenols. For the first time, p-toluenesulfonic acid (PTSA), H2SO4, AlCl3 and FeCl3 have been...

  碳酸二甲酯（DMC）化学已经扩展到包括不同脂肪族醇和酚的酸催化反应。对甲苯磺酸（PTSA），H2SO4，AlCl3和FeCl3首次成为...
• QUINAZOLINE COMPOUNDS, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND USE THEREOF
  申请人：Development Center For Biotechnology

  公开号：US20150158854A1

  公开（公告）日：2015-06-11

  A compound for treating a protein kinase-related disease or disorder having a structure of formula (I) wherein G is a heteroaryl, heterocyclic or alkyne; X is N or CH; L 1 is —N(R 7 )—, —O—, —C(S)—, —C(O)—, or —S—; L 2 is —N(R 8 )— or —O—; R 1 and R 2 are independently hydrogen, halogen, hydroxyl, amino, cyano, nitro, carboxy, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkoxy C 1 -C 4 alkoxy, N,N—(C 1 -C 4 dialkyl)amino C 1 -C 4 alkoxy, N—(C 1 -C 4 alkyl)amino C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkanoyl, C 1 -C 4 alkanoyloxy, N—(C 1 -C 4 alkyl)amino, N,N—(C 1 -C 4 dialkyl)amino, C 1 -C 4 alkanoyl amino, or heterocyclyl, wherein C 1 -C 4 alkyl is optionally substituted with one or more substituents selected from fluorine and chlorine; R 3 , R 4 and R 5 are independently hydrogen, fluorine or chlorine; R 6 is C 1 -C 4 alkyl or aryl, which is optionally substituted with one or more substituents selected from halogen, hydroxyl, amino, cyano, nitro; or R 6 and R 8 form a 5-6 membered cyclyl or heterocyclyl.

  一种用于治疗蛋白激酶相关疾病或紊乱的化合物，其结构式（I）如下：其中G是杂芳基，杂环基或炔基；X是N或CH；L1是—N（R7）—，—O—，—C（S）—，—C（O）—或—S—；L2是—N（R8）—或—O—；R1和R2分别是氢，卤素，羟基，氨基，氰基，硝基，羧基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基，N，N-（C1-C4二烷基）氨基C1-C4烷氧基，N-（C1-C4烷基）氨基C1-C4烷氧基，C1-C4酰基，C1-C4酰氧基，N-（C1-C4烷基）氨基，N，N-（C1-C4二烷基）氨基，C1-C4酰基氨基或杂环基，其中C1-C4烷基可选地被氟和氯中的一个或多个取代基取代；R3，R4和R5分别是氢，氟或氯；R6是C1-C4烷基或芳基，可选地被一个或多个取代基选自卤素，羟基，氨基，氰基，硝基；或R6和R8形成5-6成员环或杂环基。
• US9321762B2
  申请人：——

  公开号：US9321762B2

  公开（公告）日：2016-04-26
• Pentaalkylguanidines as etherification and esterification catalysts
  作者：Gérard Barcelo、Denis Grenouillat、Jean-Pierre Senet、Gérard Sennyey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89753-2

  日期：1990.1

  Several pentaalkylguanidines have been prepared and found to be superior catalysts for the preparation of aryl and aralkyl ethers from carbonates and for the methylation of phenols with dimethylcarbonate. They also act as effective catalysts for esterification of acids with alkyl chloroformates but not for the acetylation of tertiary alcohols with acetic anhydride.

  已经制备了几种五烷基胍，并且发现它们是用于由碳酸盐制备芳基和芳烷基醚以及用于苯酚与碳酸二甲酯甲基化的优良催化剂。它们也可作为有效的催化剂，用于酸与烷基氯甲酸酯的酯化反应，而不是叔醇与乙酸酐的乙酰化反应。
• A mechanistic study of the [La₂(OCH₃)₂]⁴⁺- and [(1,5,9-triazacyclodo-decane):Zn:(OCH₃)]⁺-catalyzed methanolysis of carbonates: possible application for the recycling of bisphenol A polycarbonates
  作者：Alexei A. Neverov、Leanne D. Chen、Sean George、David Simon、Christopher I. Maxwell、R. Stan Brown

  DOI：10.1139/cjc-2013-0270

  日期：2013.11

  The kinetics of the methanolysis of seven methyl aryl carbonates (3) and two methyl alkyl carbonates (4) promoted by [12[ane]N3:Zn:(OCH₃)]⁺ and [La₂(OCH₃)₂]⁴⁺ catalysts (1 and 2, respectively) have been studied at 25.0 °C. Brønsted plots of the [Formula: see text] values for methanolysis versus aryloxy and alkoxy leaving group (LG) [Formula: see text] or [Formula: see text] values (the pK_a values of the parent ArOH or ROH in methanol) for substrates 3 and 4 show an apparent downward break at [Formula: see text] ∼16.6 and 15.2 with [12[ane]N3:Zn:(OCH₃)]⁺ and [La₂(OCH₃)₂]⁴⁺, respectively. The breakpoint is not due to a change in rate-limiting step in a two-step process involving metal ion delivery of a coordinated methoxide to a transiently associated substrate and the subsequent breakdown of a tetrahedral intermediate to form product. The more satisfactory explanation is that the break arises when one correlates the rate constants for two dissimilar sets of substrates, namely aryloxy- and alkoxy-substituted 3 and 4. DFT calculations for the 1-promoted reactions of methyl 4-nitrophenyl carbonate (3b), which has a good aryloxy leaving group, and methyl isopropyl carbonate (4b), which has a relatively poor alkyl one, indicate that the catalyzed processes involve two steps. Accordingly, the methanolysis of all 3 having [Formula: see text] values for the parent phenols ≤15.3 involves rate-limiting nucleophilic attack and fast breakdown. For the isopropyl alkyl derivative (4b) having a [Formula: see text] > 18.13, the rate-liming step is the metal ion promoted breakdown of a tetrahedral intermediate. The catalytic system employing 2 has utility for the catalytic decomposition of poly(bisphenol A carbonate). In a semi-optimized system where 1000 mg of poly(bisphenol A carbonate), treated at 100 °C for 30 min in 2 mL of 60:40 chloroform−methanol containing La(OTf)₃:NaOMe (5:7.5 mmol L⁻¹), the reaction gave an 84% yield of bisphenol A, corresponding to >300 turnovers per catalyst.

  甲醇酯化反应的动力学研究表明，由[12[ane]N3:Zn:(OCH₃)]⁺和[La₂(OCH₃)₂]⁴⁺催化剂（分别为1和2）促进的七种甲基芳基碳酸酯（3）和两种甲基烷基碳酸酯（4）在25.0°C下进行。对于底物3和4，甲醇酯化反应中的Brønsted图显示，与芳氧基和烷氧基离去基团（LG）[Formula: see text]或[Formula: see text]值（在甲醇中的父ArOH或ROH的pK_a值）相关的速率常数在[12[ane]N3:Zn:(OCH₃)]⁺和[La₂(OCH₃)₂]⁴⁺的情况下呈现明显的下降点，分别为[Formula: see text]∼16.6和15.2。这个拐点不是由于在涉及金属离子传递协同甲氧基到瞬时关联的底物和随后分解四面体中间体以形成产物的两步过程中速率限制步骤的变化。更令人满意的解释是，当将两组不同的底物，即芳氧基和烷氧基取代的3和4相关的速率常数进行相关时，出现了这个拐点。对于1促进的甲基4-硝基苯基碳酸酯（3b）和甲基异丙基碳酸酯（4b）的DFT计算表明，催化的过程涉及两个步骤。因此，所有具有父苯酚的[Formula: see text]值≤15.3的3的甲醇酯化反应涉及速率限制的亲核进攻和快速分解。对于具有[Formula: see text]值>18.13的异丙基烷基衍生物（4b），速率限制步骤是金属离子促进的四面体中间体的分解。使用2的催化系统可用于聚碳酸双酚A的催化分解。在半优化系统中，将1000毫克双酚A聚碳酸酯，在含有La(OTf)₃:NaOMe（5:7.5 mmol L⁻¹）的60:40氯仿-甲醇2毫升中在100°C处理30分钟后，反应产生了84%的双酚A收率，相当于每个催化剂的反应次数超过300次。