3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinone | 73018-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinone
• 英文别名: 5,5-dimethyl-3-methylenepyrrolidin-2-one；5,5-Dimethyl-3-methylidenepyrrolidin-2-one
• CAS: 73018-16-3
• 化学式: C₇H₁₁NO
• 分子量: 125.17
• InChiKey: MWCXFAZRURQVTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinone 在 chloro[(R)-(+)-5,5′-bis(diphenylphosphino)-4,4′-bi-1,3-benzodioxole](p-cymene)ruthenium(II) chloride 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 30.0 ℃ 、4.5 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以92%的产率得到(3S)-3,5,5-trimethylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  PROCESSES FOR MAKING MODULATORS OF CYSTIC FIBROSIS TRANSMEMBRANE CONDUCTANCE REGULATOR

  摘要：

  该披露提供了制备化合物式（I）的过程。

  公开号：

  US20210246117A1
• 作为产物：
  描述：

  四甲基哌啶酮 在 甲基三丁基氯化铵 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 21.5h， 以62%的产率得到3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  PROCESSES FOR MAKING MODULATORS OF CYSTIC FIBROSIS TRANSMEMBRANE CONDUCTANCE REGULATOR

  摘要：

  该披露提供了制备化合物式（I）的过程。

  公开号：

  US20210246117A1

文献信息

• 一种5,5-二甲基-3-亚甲基吡咯烷-2-酮的制备方法
  申请人：广东莱佛士制药技术有限公司

  公开号：CN107915668A

  公开（公告）日：2018-04-17

  本发明公开了一种5,5‑二甲基‑3‑亚甲基吡咯烷‑2‑酮的制备方法，包括以下步骤：S1、在强有机碱作用下，甲醛与化合物Ⅰ发生缩合反应，得到化合物Ⅱ；S2、化合物Ⅱ与卤化试剂发生卤代反应，得到化合物Ⅲ；S3、在强有机碱作用下，化合物Ⅲ与2‑硝基丙烷发生取代反应，得到含硝基的化合物Ⅳ；S4、化合物Ⅳ在催化剂和还原剂的作用下，进行还原硝基和关环的多米诺反应，得到5,5‑二甲基‑3‑亚甲基吡咯烷‑2‑酮；合成步骤少，简单易行，没有苛刻反应条件，工艺路线新颖，收率大于50%，反应热和气体产生得到良好的控制，具有工艺路线新颖、反应条件相对温和、易于放大、可进行大规模生产等特点。
• [EN] PROCESSES FOR PREPARING PYRROLIDINE COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS DE PYRROLIDINE
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2019028228A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  Processes for preparing 5,5-dimethyl-3-methylenepyrrolidin-2-one, (S)-3,5,5-trimethylpyrrolidine-2-one, (R)-3,5,5-trimethylpyrrolidine-2-one, (S)-2,4,4-trimethylpyrrolidine, and (R)-2,4,4-trimethylpyrrolidine, and their salt forms are disclosed.

  公开了制备5,5-二甲基-3-亚甲基吡咯烷-2-酮，(S)-3,5,5-三甲基吡咯烷-2-酮，(R)-3,5,5-三甲基吡咯烷-2-酮，(S)-2,4,4-三甲基吡咯烷和(R)-2,4,4-三甲基吡咯烷以及它们的盐形式的工艺流程。
• Use of some aryl and heteroaryl nitrilimines and nitrones in the synthesis of spiroheterocycles
  作者：Eva Jedlovská、Lubor Fišera

  DOI：10.1002/jhet.5570410504

  日期：2004.9

  1,3-Dipolar cycloadditions of C-(5-nitro-2-furyl)-N-methyl nitrilimine (2a), C-(5-nitro-2-furyl)-N-phenyl nitrilimine (2b), C-4-nitrophenyl-N-methyl nitrilimine (2c) and C,N-diphenyl nitrilimine (2d) with 1-R-substituted 3,3-methylene-5,5-dimethylpyrrolidin-2-ones (1a-d) where R is H, acetyl, 1,1-dimethylethoxycarbonyl and 1-methylethenyl proceed with complete regioselectivity in good yields to afford

  C-（5-硝基-2-呋喃基）-N-甲基亚硝胺（2a），C-（5-硝基-2-呋喃基）-N-苯基亚硝胺（2b），C -4的1,3-偶极环加成-硝基苯基-N-甲基亚硝胺（2c）和C，N-二苯基亚硝胺（2d）与1-R-取代的3,3-亚甲基-5,5-二甲基吡咯烷-2-酮（1a-d），其中R为H ，乙酰基，1,1-二甲基乙氧基羰基和1-甲基乙烯基以完全的区域选择性进行，并具有良好的收率，得到1,3,7-三取代-6-氧代-8,8-二甲基-1,2,7-三氮杂螺[4,4]单独的] non-2-enes （5a-g）。C的环加成-（5-硝基-2-呋喃基）-N-苯基硝酮（3b）与亲二氟体1a的环外双键进行，生成2-苯基-3-（5-硝基-2-呋喃基）-6-oxo-8，具有完全区域和立体选择性的8-二甲基-1-氧杂2，7-二氮杂螺[4,4]壬烷（7）。
• 1,3-Diploar Cycloaddition of Nitrones and Nitrile Oxides to 5,5-Dimethyl-3-methylenepyrrolidine-2-thione
  作者：Lubor Fisera、Libuse Jaroskova、Iveta Matejkova、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3987/com-94-s22

  日期：——

  A simple synthesis of title compound (3) and a number of different cycloadditions are described. C-Aroyl- and C,N-diphenyl-nitrones react regio- and stereoselectively to the C=C exocyclic double bond of 3, to give only spirocycloadduct (10). On the other hand, C-phenyl-N-methylnitrone gives a mixture of diastereomeric spirocycloadducts (10) and (11). Nitrile oxides undergo 1,3-dipolar cycloaddition both to the exocyclic C=C and C=S double bonds with subsequent cycloreversion and formation of spiro-lactams (6). The appropriate spiro-thiolactams (8) were synthetized by treatment of 6 with Lawesson's reagent.
• Stereoselectivity in the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to 1-substituted 3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinones
  作者：L. Jaroškoá、L'. Fišera、I. Matejková、P. Ertl、N. Prónayová

  DOI：10.1007/bf00811091

  日期：1994.12

  The stereoselectivity of the nitrone cycloaddition with 1-substituted 3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinones 1 is discussed. C,N-Diarylnitrones give mixtures of diastereomeric spirocycloadducts 3 and 4, in which 3 always dominates. In contrast, N-methylnitrones react under the formation of 4 as major products. Cycloaddition of C-benzoyl nitrones 7 with 1 affords exclusively single isoxazolidines 8. Semi-empirical quantum mechanical methods (AM1) were used to rationalize the regio- and stereoselectivity of the reactions.