(2E,4S)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1-oxo-2-butenyl)-4-phenylmethyloxazolidine | 205437-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E,4S)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1-oxo-2-butenyl)-4-phenylmethyloxazolidine
• 英文别名: (E)-1-[(4S)-4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin-3-yl]-2-methylbut-2-en-1-one
• CAS: 205437-40-7
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₂
• 分子量: 273.375
• InChiKey: ROSRAAGSROPSHT-WQPBDQAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4S)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1-oxo-2-butenyl)-4-phenylmethyloxazolidine 在 tetraphenylporphyrine 、 氧气 、 三苯基膦 作用下， 生成 1-((S)-4-Benzyl-2,2-dimethyl-oxazolidin-3-yl)-3-hydroxy-2-methylene-butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  三唑啉二酮和单线态氧与手性2,2-二甲基恶唑烷衍生物的不对称烯反应的剧烈非对映选择性差异

  摘要：

  三唑啉二酮和单线态氧与手性恶唑烷或恶唑烷酮的酸酯酸的烯属反应中的非对映选择性取决于所用的手性助剂和攻击性亲热体的大小。邻苯二甲酸的手性2，2-二甲基恶唑烷酰胺与三唑啉二酮TAD仅给出一个单烯加合物，而相应的手性恶唑烷酮衍生物（Evans助剂）显示出非常低的非对映选择性。在与酸的二甲基恶唑烷酰胺的单线态氧反应中未观察到选择性。这些立体化学结果是根据单线态氧和TAD亲和物而不是电子因素的空间需求差异来合理化的。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<501::aid-ejoc501>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-甲基-2-丁烯酰氯 、 (4S)-2,2-dimethyl-4-phenylmethyloxazolidine 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到(2E,4S)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1-oxo-2-butenyl)-4-phenylmethyloxazolidine
  参考文献：
  名称：

  Opposite π-Face Selectivity for the DMD and m-CPBA Epoxidations of Chiral 2,2-Dimethyloxazolidine Derivatives of Tiglic Amides:  Control by Steric Interactions versus Hydrogen Bonding

  摘要：

  A high extent but opposite sense in the diastereoselectivity has been observed for the DMD and m-CPBA epoxidations of the optically active tiglic amides (S)-1 with 2,2-dimethyloxazolidines as chiral auxiliaries, This unprecedented reversed pi-facial differentiation for these two peroxidic oxidants is rationalized in terms of like (lk) and unlike (ul) transition structures: For DMD, steric interactions dominate, such that the unlike transition structure is favored, while for m-CPBA, hydrogen bonding effects overcome these steric repulsions and the like one is preferred.

  DOI：

  10.1021/ol990405s

文献信息

• Diastereoselective Reactions of the Tiglic Acid Functionality Mediated by Oxazolidine Chiral Auxiliaries: A Mechanistic Comparison of DMD andm-CPBA Epoxidations versus Singlet Oxygen and PTAD Ene Reactions
  作者：Aurelia Pastor、Waldemar Adam、Thomas Wirth、Gábor Tóth

  DOI：10.1002/ejoc.200500077

  日期：2005.7

  m-CPBA epoxidations and the PTAD ene reaction are explained in terms of the energy differences for the corresponding diastereomeric transition states, dictated by steric and electronic effects. The PTAD ene reaction for these tiglic acids (S)-1 provides, after removal of the chiral auxiliaries, an attractive synthetic route for optically active β-amino acid derivatives.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.

  2,2-二甲基恶唑烷已被用作手性助剂，通过与 DMD 或 m-CPBA 的环氧化以及烯与 1O2 或 PTAD 的反应，对光学活性的tiglic酸衍生物 (S)-1 进行非对映选择性官能化。在 DMD 和 m-CPBA 环氧化中，观察到高非对映选择性，但非对映异构体选择意义相反。相比之下，1O2 和 PTAD 烯反应的立体化学取决于攻击亲烯体的大小：虽然用 PTAD 获得了基本上完美的非对映选择性，但用 1O2 观察到的立体选择性要低得多。DMD 和 m-CPBA 环氧化以及 PTAD 烯反应的立体化学结果是根据相应非对映过渡态的能量差异来解释的，由空间和电子效应决定。