dimethylsulfide dibromide | 41285-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: dimethylsulfide dibromide
• 英文别名: dimethylsulfur dibromide；dibromo-dimethyl-λ⁴-sulfane；dimethylsulfane dibromide；dimethyl sulfide; dibromide；Dimethyl-sulfid; Dibromid；Dimethyl-bromsulfoniumbromid；Bromodimethyl sulfonium bromide；dibromo(dimethyl)-λ4-sulfane
• CAS: 41285-92-1
• 化学式: C₂H₆Br₂S
• 分子量: 221.944
• InChiKey: IXOUVDKCOFKMQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84 °C
• 密度：
  1.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

在两份200毫升二氯甲烷中分别溶解62.0克（1.0摩尔）的甲硫醚和160克（1.0摩尔）的溴。将甲硫醚溶液置于冰浴中冷却，然后在搅拌下滴加溴溶液，历时30分钟。滴加开始时即有二甲基锍盐的橘黄色晶体析出。经过抽滤、用己烷洗涤并在真空下干燥后，得到180克（收率81%）产物，熔点为80℃。此产物在避光条件下可稳定保存数周而不变质。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylsulfide dibromide 在 重氧水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ¹⁸O-DMSO
  参考文献：
  名称：

  2-氧醛的无金属氧化酰胺化：便捷地获得α-酮酰胺

  摘要：

  提出了一种新颖而有效的合成α-酮酰胺的方法，该方法利用二甲基亚砜（DMSO）促进了2-氧代醛和胺在无金属条件下的氧化酰胺化反应。此外，机理研究支持基于亚胺离子的中间体作为反应的主要特征，其中α-酮酰胺的C 1-氧原子最终衍生自DMSO。

  DOI：

  10.1021/ol5000204
• 作为产物：
  描述：

  二甲基硫 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dimethylsulfide dibromide
  参考文献：
  名称：

  硫化二甲基与溴反应产物的高分辨率粉末X射线衍射研究；（CH 3）2 SBr n（n = 2、2.5或4）的晶体和分子结构

  摘要：

  高分辨率粉末同步加速器X射线衍射表征了二甲基硫醚和溴之间形成的三种反应产物的晶体和分子结构。根据制备方法，已鉴定出三种化合物为（CH 3）2 SBr 2，（CH 3）2 SBr 2.5和（CH 3）2 SBr 4。通过将溴添加到二甲硫中合成的第一个化合物被分离为单相，并且是电荷转移加合物。其他两个都含有（CH 3）2 SBr +当在–30°C下将二甲基硫醚添加到溴中时，发现类似沉淀的物种共沉淀。

  DOI：

  10.1039/a805942j

文献信息

• Generation of Oxazolidine-2,4-diones Bearing Sulfur-Substituted Quaternary Carbon Atoms by Oxothiolation/Cyclization of Ynamides
  作者：Hai Huang、Junzhen Fan、Guangke He、Zhimin Yang、Xiaodong Jin、Qi Liu、Hongjun Zhu

  DOI：10.1002/chem.201504356

  日期：2016.2.12

  A novel method for metal‐free oxothiolation of ynamides to construct oxazolidine‐2,4‐diones bearing sulfur‐substituted quaternary carbon atoms has been developed. It represents a rare C−O bond cleavage of ynamides, as well as a facile and tandem approach for the formation of C−O, C−S, and C−Cl bonds. This redox‐neutral protocol can be applied to the synthesis of multisubstituted oxazolidine‐2,4‐diones

  开发了一种新型的无金属羰基硫代酰胺化方法，以构建带有硫取代的季碳原子的恶唑烷-2,4-二酮。它代表了罕见的炔酰胺的C-O键断裂，以及形成C-O，C-S和C-Cl键的便捷串联方法。该氧化还原中性方案可用于在温和条件下以良好的化学选择性和分离产物的高产率合成多取代的恶唑烷-2,4-二酮。
• Three-Component Coupling Reaction Triggered by Insertion of Arynes into the S═O Bond of DMSO
  作者：Feng-Lei Liu、Jia-Rong Chen、You-Quan Zou、Qiang Wei、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/ol501638x

  日期：2014.7.18

  An unprecedented three-component coupling reaction of arynes, α-bromo carbonyl compounds, and DMSO triggered by insertion of arynes into the S═O bond of DMSO has been developed. The reaction can generate a wide range of multisubstituted aryl methyl thioethers in good yields, wherein DMSO serves as both methylthiolation reagent and oxygen source.

  通过将芳烃插入DMSO的S═O键引发的芳烃，α-溴代羰基化合物和DMSO的空前三组分偶联反应已得到开发。该反应可以高收率产生多种多取代的芳基甲基硫醚，其中DMSO既用作甲基硫醇化试剂又用作氧源。
• Dimethyl Sulfoxide Oxygen Donor‐Based Annulation of Ketones and Ammonium Persulfate: Regioselective Synthesis of 2,4‐disubstituted Oxazoles
  作者：Zhongzhong Cao、Huifang Lv、Yufeng Liu、Zhiwen Nie、Haiping Liu、Tonglin Yang、Weiping Luo、Qiang Liu、Cancheng Guo

  DOI：10.1002/adsc.201801671

  日期：2019.4

  An efficient protocol for the synthesis of substituted oxazoles via an annulation of ketones, DMSO, and ammonium is reported. DMSO is first found to serve as oxygen donor in annulation resulting in regioselective synthesis of 2,4‐disubstituted oxazoles. With the optimized conditions in hand, 22 examples of 2,4‐disubstituted oxazoles are obtained from readily available substrates. The protocol can be

  报道了一种通过酮，DMSO和铵的环合反应合成取代的恶唑的有效方法。首先发现DMSO在环化中充当供氧体，导致2,4-二取代的恶唑的区域选择性合成。通过优化条件，可以从容易获得的底物中获得22个2,4-二取代的恶唑实例。该方案也可用于甲基酮和非甲基酮之间的交叉缩合反应，从而得到2,4,5-三取代的恶唑的4个实例。此外，我们已经成功地将该协议应用于克级，代表了良好的收率，这表明了该方法在有机合成中的潜在实用性。根据控制实验和文献，我们提出了合理的反应机理。
• Switching the reaction pathways of electrochemically generated β-haloalkoxysulfonium ions – synthesis of halohydrins and epoxides
  作者：Akihiro Shimizu、Ryutaro Hayashi、Yosuke Ashikari、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.3762/bjoc.11.27

  日期：——

  β-Haloalkoxysulfonium ions generated by the reaction of electrogenerated Br⁺ and I⁺ ions stabilized by dimethyl sulfoxide (DMSO) reacted with sodium hydroxide and sodium methoxide to give the corresponding halohydrins and epoxides, respectively, whereas the treatment with triethylamine gave α-halocarbonyl compounds.

  β-卤代烷氧基磺鎓离子由电化学生成的Br⁺和I⁺离子与二甲基亚砜（DMSO）稳定后，与氢氧化钠和甲氧基钠反应，分别生成相应的卤水合物和环氧化物，而与三乙胺处理则生成α-卤代羰基化合物。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Synthesis of α-Acetoxylated Enones from Alkynes
  作者：Tuo Jiang、Xu Quan、Can Zhu、Pher G. Andersson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201600696

  日期：2016.5.4

  report a palladium-catalyzed oxidative functionalization of alkynes to generate α-acetoxylated enones in one step. A range of functional groups are well-tolerated in this reaction. Mechanistic studies, including the use of (18) O-labeled DMSO, revealed that the ketone oxygen atom in the product originates from DMSO.

  我们报告了一种钯催化的炔烃氧化官能化，一步生成α-乙酰氧基化烯酮。一系列官能团在此反应中具有良好的耐受性。包括使用 (18) O 标记的 DMSO 在内的机理研究表明，产品中的酮氧原子源自 DMSO。