benzyldimethylsulfonium chloride | 14182-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyldimethylsulfonium chloride
• 英文别名: Benzyl(dimethyl)sulfanium chloride；benzyl(dimethyl)sulfanium;chloride
• CAS: 14182-14-0
• 化学式: C₉H₁₃S*Cl
• 分子量: 188.721
• InChiKey: XLRCXWHGTFHOKU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.93
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyldimethylsulfonium chloride 在 sodium hydroxide 、 Amberlyst 15 、 四丁基硫酸氢铵 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(4-甲氧基苯基)-1-苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  LiBr / Amberlyst 15对2，3-二芳基环氧乙烷的区域和立体选择性开环：立体控制的1,2-二芳基-2-溴醇的新通路

  摘要：

  对称和不对称的反式-2,3-二芳基环氧乙烷均通过LiBr / Amberlyst 15系统在区域和立体上选择性打开。在对称的反式-二苯乙烯-环氧化合物的情况下，通过将反应温度从20更改为-30°C ，顺式-反式-溴代醇的比例在88/12至30/70之间。在非对称的对位取代的反式-2，3-二芳基环氧乙烷的情况下，区域选择性由电子效应确定。如果一个苯基带有强吸电子基团（如NO 2或CF 3），相对于取代的苯环，亲核攻击完全在β-碳上。在一个带有一个强电子释放基团（OCH 3）的苯基上，区域选择性相反。在质子化的环氧化物结构上进行的DFT / B3LYP / 6-31G *水平的从头算计算支持形成阳离子无环中间体。该方法在邻-甲氧基和邻-硝基2，3-二芳基氧杂环戊烷上的应用通过分别在α-碳或β-碳上的区域和立体选择性开环以优异的产率提供了顺-溴代醇。

  DOI：

  10.1021/jo048045w
• 作为产物：
  描述：

  二甲基硫 、 氯化苄 以 水 为溶剂， 生成 benzyldimethylsulfonium chloride
  参考文献：
  名称：

  1,2-二芳基乙醇通过 2,3-二芳基环氧乙烷的替代区域选择性还原开环

  摘要：

  非对称反式-2,3-二芳基环氧乙烷通过在 Pd/C、NaBH4/Pd 和 [Cp2TiCl]/H2O 上的催化氢化而被区域选择性地打开。尽管在催化加氢反应中，环氧化物主要在取代芳环的 β-碳处开环，但在 [Cp2TiCl]/H2O 体系中，区域选择性受芳基残基电子性质的影响，环氧化物在带有最多电子释放或最少吸电子基团的碳上打开。使用 NaBH4/Pd 系统，根据取代基获得不同的区域异构体。从对映体富集的环氧化物开始，在形成的醇中没有观察到光学纯度的损失。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800992

文献信息

• Synthesis and reactivity of benzylic sulfonium salts: benzylation of phenol and thiophenol under near-neutral conditions
  作者：Julie Forrester、Ray V.H Jones、Lee Newton、Peter N Preston

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00137-5

  日期：2001.4

  - and related hydrogensulfate salts have been synthesized from the ternary system ArCH2OH:H2SO4: Me2S or tetrahydrothiophene. The salts are generally stable crystalline solids, but anomalously high reactivity is observed for 9-(anthrylmethyl)dimethylsulfonium hydrogensulfate. Selected sulfonium salts have been used for the O- and S-benzylation of phenol and thiophenol, respectively, in a two phase

  从三元体系ArCH 2 OH：H 2 SO 4：Me 2 S或四氢噻吩合成了一系列苄基二甲基ulf盐和相关的硫酸氢盐。所述盐通常是稳定的结晶固体，但是对于9-（蒽甲基）二甲基ulf硫酸氢盐观察到异常高的反应性。在接近中性的两相体系中，已选择的sulf盐分别用于苯酚和硫酚的O-和S-苄基化。还描述了在碱性条件下肟和苯并咪唑的苄基化。
• Ring-Opening Cyclization of Spirocyclopropanes Using Sulfoxonium Ylides
  作者：Yuta Onuki、Hisanori Nambu、Takayuki Yakura

  DOI：10.1248/cpb.c20-00132

  日期：2020.5.1

  cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes using dimethylsulfoxonium methylide proceeded regioselectively to produce 2,3,4,6,7,8-hexahydro-5H-1-benzopyran-5-ones in good to high yields. The reactions of cycloheptane- and cyclopentane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes could construct [7.6]- and [5.6]-fused ring systems. This reaction was also carried out using sulfoxonium ethylide, butylide, and benzylide

  使用二甲基硫代methyl鎓亚甲基对环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷进行开环环化反应，选择性地生成2,3,4,6,7,8-六氢-5H-1-苯并吡喃-5-酮产量。环庚烷和环戊烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的反应可以构建[7.6]-和[5.6]稠合的环系统。该反应还使用亚乙基ethyl鎓，丁基化物和苄基化物进行，从而以高至高收率形成相应的2，3-反式-二取代产物，并且表明二甲基可以用作假取代基。 。发现2-和3-苯并六氢苯并吡喃-5-酮可以容易地分别转化为5-羟基黄烷和5-羟基异黄烷。
• Process for producing allyl halide compound
  申请人：——

  公开号：US20020107422A1

  公开（公告）日：2002-08-08

  There are disclosed a composition comprising (E)-1,4-dibromo-2-methyl-2-butene and (Z)-1,4-dibromo-2-methyl-2-butene, wherein the ratio of the E isomer to the total amount of the E and Z isomers is 0.9 or more; a process for producing the same and a process using the same to produce an allyl halide compound of formula (1): 1 wherein X denotes a bromine atom, Y denotes an ArS(O) 2 group or an RCOO group, wherein Ar denotes an aryl group which may be substituted and R denotes a hydrogen atom, a lower alkyl group or an aryl group which may be substituted, and the wavy line means that the derivative is a mixture of an E or Z geometrical isomer.

  本发明涉及一种包含(E)-1,4-二溴-2-甲基-2-丁烯和(Z)-1,4-二溴-2-甲基-2-丁烯的组合物，其中E异构体与E和Z异构体的总量之比为0.9或更高；一种生产该组合物的方法以及使用该组合物生产化合物的方法，所述化合物的分子式为（1）：其中X代表溴原子，Y代表ArS(O)2基团或RCOO基团，其中Ar代表可能被取代的芳基，R代表氢原子、低碳烷基或可能被取代的芳基，波浪线表示衍生物是E或Z几何异构体的混合物。
• SULFONE COMPOUND AND CAROTENOID MANUFACTURING METHOD USING SAID COMPOUND
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP2253613A1

  公开（公告）日：2010-11-24

  The present invention relates to a process for producing a sulfone compound of the following formula (3), characterized in that an allyl sulfone compound of the formula (1) and an allyl halide compound of the formula (2) are reacted in an organic solvent in the presence of an alkali metal hydroxide and a phase-transfer catalyst: wherein A is CH2 or C=O; Ar is an aryl group optionally having 1 to 3 substitutents; and the wavy line means that the steric relation to the double bond which the wavy line is bound to is of E-form, Z-form or a mixture of E/Z; wherein X is a halogen atom; and the wavy line means the same as defined above; and wherein A, Ar and the wavy line mean the same as defined above. The present invention also relates to a process for producing a carotenoid from the same sulfone compound.

  本发明涉及一种生产以下式（3）的砜化合物的方法，其特征在于，在有机溶剂中，在碱金属氢氧化物和相转移催化剂的存在下，反应式（1）的烯丙基砜化合物和反应式（2）的烯丙基卤化物化合物：其中A是CH2或C=O; Ar是一个芳基团，可选地具有1至3个取代基; 波浪线表示与波浪线所绑定的双键的立体关系为E形式、Z形式或E/Z的混合物;其中X是卤素原子; 波浪线的含义与上述定义相同; 其中A、Ar和波浪线的含义与上述定义相同。本发明还涉及从该砜化合物生产类胡萝卜素的方法。
• SULFONE COMPOUND AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP2261204A1

  公开（公告）日：2010-12-15

  The present invention relates to a process for producing a sulfone compound represented by formula (1), which comprising a step of obtaining a compound represented by formula (4) by reacting a compound represented by formula (3) with a chlorate or a bromate, and then resulting reaction solution with HX or X2; a step of obtaining a compound represented by formula (5) or formula (6) by reacting a compound represented by formula (4) with a halogenating agent or M(OCOR)n; or a step of obtaining a compound represented by formula (7) by reacting a compound represented by formula (5) or formula (6) with an inorganic base.

  本发明涉及一种制备化合物（1）的磺酰化合物的方法，其中包括以下步骤：通过将化合物（3）与氯酸盐或溴酸盐反应得到化合物（4），然后将反应产物与HX或X2反应，从而得到化合物（5）或（6）；通过将化合物（4）与卤代试剂或M（OCOR）n反应得到化合物（5）或（6）；或通过将化合物（5）或（6）与无机碱反应得到化合物（7）。