N,N-dimethylamino(diphenylphosphoryl)chloromethane | 1352709-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethylamino(diphenylphosphoryl)chloromethane
• 英文别名: 1-chloro-1-diphenylphosphoryl-N,N-dimethylmethanamine
• CAS: 1352709-73-9
• 化学式: C₁₅H₁₇ClNOP
• 分子量: 293.733
• InChiKey: MUBJKJVPYCWHNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethylamino(diphenylphosphoryl)chloromethane 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到Diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Ambident Reactivity of Chloro(dialkylamino)(diphenylphosphinoyl)methanes

  摘要：

  氯(二烷基氨基)(二苯膦酰基)甲烷的化学性质已通过该系列的最简单化合物氯(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲烷进行研究。氯(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲烷在与亲电试剂和亲核试剂反应时显示出双重反应性，这取决于共反应物的性质，它既可以作为亲电底物，也可以作为磷亲核试剂。这一事实可以通过其在溶液中的解离来解释，解离过程中C–Cl键断裂生成(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲基阳离子和Cl−阴离子，而C–P键断裂则形成氯(二甲基氨基)甲基阳离子和二苯膦酸盐阴离子。氯(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲烷自发生成Ph2PO–阴离子的能力使我们建议在有机和有机磷合成中应用其作为二苯膦酸盐阴离子的合成等效物（合成体）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110157
• 作为产物：
  描述：

  diphenyldichloro[(N,N-dimethylamino)chloromethyl]phosphorane adduct with N,N-dimethylformamide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以54%的产率得到N,N-dimethylamino(diphenylphosphoryl)chloromethane
  参考文献：
  名称：

  NaI存在下二苯基氯膦与N，N-二烷基甲酰胺逐步反应的方案

  摘要：

  提出了一个DMF实例，并通过实验验证了二苯基氯膦与N，N-二烷基甲酰胺的反应的逐步反应方案。第一步是通过中间形成二苯基二氯[（N，N-二烷基氨基）氯甲基]膦酸酯的中间体进行（二苯基磷酰基）（N，N-二烷基氨基）氯甲烷的合成的自催化反应。在包括NaI的第二阶段中，（二苯基磷酰基）（N，N-二烷基氨基）氯甲烷被二苯基碘膦（或三苯基膦）还原以形成最终的N，N-二烷基（二苯基膦基亚甲基）亚胺碘化物。可以假设N，N合成的反应从二苯基碘膦开始，-二烷基（二苯基膦基亚甲基）-亚碘化碘以类似的方式进行。

  DOI：

  10.1134/s1070363211100094

文献信息

• Synthesis of polyfunctionalized methylphosphine oxides
  作者：V. P. Morgalyuk、T. V. Strelkova、E. E. Nifant’ev

  DOI：10.1007/s11172-012-0053-2

  日期：2012.2

  N,N-Dialkylamino(diphenylphosphoryl)chloromethanes, a new type of organophosphorus compounds, were synthesized. On dissolving in polar and low polar solvents, N,N-dialkylamino(diphenylphosphoryl)chloromethanes dissociate spontaneously with the P—C bond cleavage to form the diphenylphosphinite anion Ph2PO−. This was confirmed by the reaction of N,N-dimethylamino(diphenylphosphoryl)chloromethane with electrophilic substrates to form the corresponding addition or substitution products of Ph2PO−. The capability of spontaneous generating the diphenylphosphinite anion considers accessible N,N-dimethylamino(diphenylphosphoryl)chloromethane as a synthetic equivalent of the diphenylphosphinite anion.

  N,N-二烷基氨基(二苯基磷酰基)氯甲烷是一类新型有机磷化合物，已被合成。当这些化合物溶解在极性和低极性溶剂中时，它们会自发地发生P—C键断裂，生成二苯基膦氧化物阴离子Ph2PO−。这一点通过N,N-二甲基氨基(二苯基磷酰基)氯甲烷与亲电试剂反应生成相应的加成或取代产物得以证实。这种自发生成二苯基膦氧化物阴离子的能力，使得N,N-二甲基氨基(二苯基磷酰基)氯甲烷成为二苯基膦氧化物阴离子的合成等效物。
• Reactions of N,N-dimethylamino(diphenylphosphoryl)chloromethane with alkan-2-ones
  作者：V. P. Morgalyuk、T. V. Strelkova、E. E. Nifant’ev

  DOI：10.1007/s11172-012-0255-7

  日期：2012.9

  The direction of the reaction of N,N-dimethylamino(diphenylphosphoryl)chloromethane with alkan-2-ones depends on the ketone structure. N,N-Dimethylamino(diphenylphosphoryl)-chloromethane reacts with linear alkan-2-ones following the Abramov-type reaction to give α-phosphorylated alcohols, while the reaction with branched alkan-2-ones and acetophenone proceeds as the Mannich-type reaction affording the phosphorylated Mannich bases.

  N,N-二甲氨基（二苯基磷酰基）氯甲烷与烷-2-酮的反应方向取决于酮结构。 N,N-二甲氨基(二苯基磷酰基)-氯甲烷与直链烷-2-酮发生阿布拉莫夫型反应，生成α-磷酸化醇，而与支链烷-2-酮和苯乙酮的反应则发生曼尼希型反应提供磷酸化的曼尼希碱。
• Synthesis of polyfunctional methylphosphine oxides
  作者：V. P. Morgalyuk、P. V. Petrovskii、K. A. Lyssenko、E. E. Nifant′ev

  DOI：10.1007/s11172-009-0039-x

  日期：2009.1
• Ambident Reactivity of Chloro(dialkylamino)(diphenylphosphinoyl)methanes
  作者：Vasilii Petrovich Morgalyuk、Tat’yana Vladimirovna Strelkova、Eduard Eugenievich Nifant’ev

  DOI：10.1246/bcsj.20110157

  日期：2012.1.15

  The chemical properties of chloro(dialkylamino)(diphenylphosphinoyl)methanes have been studied using the simplest compound of this series, chloro(dimethylamino)(diphenylphosphinoyl)methane, as an example. Chloro(dimethylamino)(diphenylphosphinoyl)methane shows ambident reactivity when reacting with electrophiles and nucleophiles depending on coreactant nature, it behaves as either electrophilic substrate or phosphorus nucleophile. This fact can be explained by its dissociation in solutions with both C–Cl bond cleavage to give (dimethylamino)(diphenylphosphinoyl)methyl cation and Cl− anion and C–P bond cleavage to form chloro(dimethylamino)methyl cation and diphenylphosphinite anion. The capability of chloro(dimethylamino)(diphenylphosphinoyl)methane to produce spontaneously Ph2PO–anion allows us to recommend application in organic and organophosphorus synthesis as a synthetic equivalent (synthon) of diphenylphosphinite anion.

  氯(二烷基氨基)(二苯膦酰基)甲烷的化学性质已通过该系列的最简单化合物氯(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲烷进行研究。氯(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲烷在与亲电试剂和亲核试剂反应时显示出双重反应性，这取决于共反应物的性质，它既可以作为亲电底物，也可以作为磷亲核试剂。这一事实可以通过其在溶液中的解离来解释，解离过程中C–Cl键断裂生成(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲基阳离子和Cl−阴离子，而C–P键断裂则形成氯(二甲基氨基)甲基阳离子和二苯膦酸盐阴离子。氯(二甲基氨基)(二苯膦酰基)甲烷自发生成Ph2PO–阴离子的能力使我们建议在有机和有机磷合成中应用其作为二苯膦酸盐阴离子的合成等效物（合成体）。
• A scheme of the stepwise reaction of diphenylchlorophosphine with N,N-dialkylformamides in the presence of NaI
  作者：V. P. Morgalyuk、T. V. Strelkova

  DOI：10.1134/s1070363211100094

  日期：2011.10

  On an example of DMF was proposed and experimentally verified stepwise reaction scheme of the reaction of diphenylchlorophosphine with N,N-dialkylformamides. The first stage is autocatalytic reaction of the synthesis of (diphenylphosphoryl)(N,N-dialkylamino)chloromethanes proceeding through the intermediate formation of diphenyldichloro[(N,N-dialkylamino)chloromethyl]phosphoranes. In the second stage

  提出了一个DMF实例，并通过实验验证了二苯基氯膦与N，N-二烷基甲酰胺的反应的逐步反应方案。第一步是通过中间形成二苯基二氯[（N，N-二烷基氨基）氯甲基]膦酸酯的中间体进行（二苯基磷酰基）（N，N-二烷基氨基）氯甲烷的合成的自催化反应。在包括NaI的第二阶段中，（二苯基磷酰基）（N，N-二烷基氨基）氯甲烷被二苯基碘膦（或三苯基膦）还原以形成最终的N，N-二烷基（二苯基膦基亚甲基）亚胺碘化物。可以假设N，N合成的反应从二苯基碘膦开始，-二烷基（二苯基膦基亚甲基）-亚碘化碘以类似的方式进行。