2-(methylsulfanyl)benzothiophene | 30489-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2-(methylsulfanyl)benzothiophene
• 英文别名: 2-(methylthio)benzothiophene；Benzo[b]thiophene, 2-(methylthio)-；2-methylsulfanyl-1-benzothiophene
• CAS: 30489-81-7
• 化学式: C₉H₈S₂
• 分子量: 180.295
• InChiKey: CTDNQMZRPZJNLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  28-29 °C
• 沸点：
  147 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methylsulfanyl)benzothiophene 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate monohydrate 、 palladium diacetate 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2'-bibenzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Homo-Coupling of Heteroarylsulfoniums via Borylation/Suzuki-Miyaura Coupling Sequence

  摘要：

  Palladium-catalyzed homo-coupling of heteroaryldimethylsulfoniums proceeds in the presence of bis(pinacolato)diboron and a base to yield biheteroaryls. The homo-coupling involves palladium-catalyzed borylation and the subsequent Suzuki-Miyaura coupling. As the sulfoniums were able to be prepared in situ from the corresponding heteroaryl sulfides and methyl triflate, one-pot transformations of heteroaryl sulfides into the homo-coupling products were executed. Furthermore, a facile synthesis of a highly substituted 2,2'-bibenzofuran was accomplished with a combination of Pummerer-type synthesis of 2-benzofuryl sulfide and the present homo-coupling.

  DOI：

  10.3987/com-18-s(t)78
• 作为产物：
  描述：

  二甲基二硫 、 苯并噻吩 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(methylsulfanyl)benzothiophene
  参考文献：
  名称：

  通过临时硫系区域选择性 C–H/C–H 偶联从苯酚和芳基亚砜中无金属制备联芳基化合物

  摘要：

  我们通过三氟乙酸酐开发了芳基亚砜与苯酚的无金属区域控制脱氢 CH/CH 交叉偶联。由于反应将通过中断的普默勒反应进行，然后是锍束缚的 [3,3]-σ 重排，CH/CH 偶联仅发生在两种底物的邻位之间。包括羰基、卤素、甲硅烷氧基，甚至硼基部分在内的各种官能团都是相容的。联芳基产品天然具有羟基和硫烷基，这使得产品成为有用的合成中间体，如 π 扩展杂芳烃的合成所证明的那样，例如前所未有的 7,12-二氧杂 [8] 螺旋。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10278

文献信息

• Generation of Organozinc Reagents from Arylsulfonium Salts Using a Nickel Catalyst and Zinc Dust
  作者：Kodai Yamada、Tomoyuki Yanagi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03782

  日期：2020.12.18

  powder under nickel catalysis via the selective cleavage of the sp2-hybridized carbon–sulfur bond to produce salt-free arylzinc triflates under mild conditions. This zincation displays superb chemoselectivity and thus represents a protocol that is complementary or orthogonal to existing methods. The generated arylzinc reagents show both high reactivity and chemoselectivity in palladium-catalyzed and copper-mediated

  现成的芳基二甲基tri三氟甲磺酸盐在镍催化下通过选择性裂解sp 2-杂化碳-硫键与锌粉反应，在温和条件下生成无盐的芳基锌三氟甲磺酸盐。这种镀锌显示出极好的化学选择性，因此代表了与现有方法互补或正交的方案。生成的芳基锌试剂在钯催化和铜介导的交叉偶联反应中均显示出高反应活性和化学选择性。
• Palladium-Catalyzed Arylthiolation of Alkynes Enabled by Surmounting Competitive Dimerization of Alkynes
  作者：Daisuke Uno、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03056

  日期：2019.10.18

  By overcoming the unwanted catalytic dimerization of terminal alkynes, palladium-catalyzed carbothiolation of alkynes with heteroaryl sulfides has been accomplished to provide the corresponding β-heteroaryl alkenyl sulfides with high regio- and stereoselectivity. The key for the preferential arylthiolation is the use of arylsulfanyl segments, instead of alkylsulfanyl, for smooth C(heteroaryl)-SR1 bond

  通过克服末端炔烃的不希望的催化二聚作用，已经实现了钯与杂芳基硫醚的炔烃羰基硫醇化反应，以提供具有高区域和立体选择性的相应β-杂芳基烯基硫醚。优先进行芳基硫基化的关键是使用芳基硫烷基片段而不是烷基硫烷基来进行顺畅的C（杂芳基）-SR1键裂解和/或不愿进行二聚化的烷基乙炔。反应在温和和中性的条件下进行，因此可以耐受各种功能。
• Palladium‐Catalyzed Insertion of Isocyanides into the C−S Bonds of Heteroaryl Sulfides
  作者：Shinya Otsuka、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/anie.201802369

  日期：2018.5.28

  Insertion of tert‐butyl isocyanide into the C(sp2)−S bonds of heteroaryl sulfides is catalyzed by a palladium diphosphine complex. Thioimidates generated through this reaction could be readily hydrolyzed under acidic conditions to yield the corresponding thioesters, which are of synthetic use. This insertion is useful because starting heteroaryl sulfides were readily prepared by either conventional

  钯-二膦配合物可催化将叔丁基异氰化物插入杂芳基硫醚的C（sp 2）-S键中。通过该反应产生的硫代亚氨酸酯可以在酸性条件下容易地水解以产生相应的硫酯，其可以合成使用。这种插入很有用，因为起始杂芳基硫醚很容易通过常规方法或通过硫特定的扩展Pummerer反应制备。
• Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Carbothiolation of Terminal Alkynes with Azolyl Sulfides
  作者：Masayuki Iwasaki、Nikola Topolovčan、Hao Hu、Yugo Nishimura、Glwadys Gagnot、Rungsaeng Na nakorn、Ramida Yuvacharaskul、Kiyohiko Nakajima、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00503

  日期：2016.4.1

  Palladium-catalyzed carbothiolation of terminal alkynes with azolyl sulfides affords various 2-(azolyl)alkenyl sulfides with perfect regio- and stereoselectivities. The present addition reaction proceeded through a direct cleavage of carbon–sulfur bonds in azolyl sulfides. The resulting adducts that are useful intermediates in organic synthesis are further transformed to multisubstituted olefins containing

  末端炔烃与偶氮基硫醚的钯催化碳硫键合反应可提供具有完美的区域选择性和立体选择性的各种2-（偶氮基）烯基硫醚。目前的加成反应是通过直接裂解偶氮基硫醚中的碳硫键进行的。将所得的在有机合成中有用的中间体的加合物进一步转化为含有偶氮基部分的多取代烯烃。
• 化合物及其制备方法、医药中间体及其应用
  申请人：南京林业大学

  公开号：CN111454184B

  公开（公告）日：2022-04-08

  本发明涉及化学合成技术领域，具体公开了一种化合物及其制备方法、医药中间体及其应用，所述化合物包括以下的原料：硫醚、溴化物以及适量的有机溶剂，且所述硫醚的摩尔量与所述溴化物的摩尔量之比为1：2‑8。本发明提供的化合物以硫醚、溴化物以及适量的有机溶剂作为原料，无需采用催化剂即可得到硫醚类化合物，从根本上消除了金属残留等问题；而提供的制备方法操作简单，产率高，通过硫醚复分解反应制备硫醚类化合物，整个反应无需金属催化，同时，反应条件温和，底物范围广，解决了现有的硫醚类化合物合成方法存在金属污染的问题，在有机合成、药物合成等领域都具有广阔的市场前景。