dimethyl (2E)-2-[4,5-dimethyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1H-imidazol-1-yl(phenyl)amino]but-2-enedioate | 1207379-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2E)-2-[4,5-dimethyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1H-imidazol-1-yl(phenyl)amino]but-2-enedioate
• 英文别名: dimethyl (E)-2-(N-(4,5-dimethyl-2-sulfanylidene-1H-imidazol-3-yl)anilino)but-2-enedioate
• CAS: 1207379-15-4
• 化学式: C₁₇H₁₉N₃O₄S
• 分子量: 361.422
• InChiKey: OWBJRNHZEVBVFG-GXDHUFHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 1,3-dihydro-4,5-dimethyl-1-(phenylamino)-2H-imidazole-2-thione 在 甲醇 、 sodium 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到dimethyl (2E)-2-[4,5-dimethyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1H-imidazol-1-yl(phenyl)amino]but-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  深入研究DMAD与1-芳基氨基咪唑-2-硫酮的反应。通过新型芳基氨基重排快速合成咪唑并[2,1- b ] [1,3]噻唑

  摘要：

  在存在2.2当量的氢化钠的情况下，使1-芳基氨基-咪唑-2-硫酮1与乙酰二羧酸二甲酯（DMAD）反应后，仅形成咪唑并噻唑4（产率为71–82％）。但是，从1与DMAD在不存在碱的情况下反应，仅形成S取代的产物5为E / Z混合物（53-55％），也可以用2.0当量的氢化钠将其转化为4（65–68％）。此外，将5a - E / Z转化为芳基氨基取代的衍生物8a与1.1当量的氢化钠反应后，产率为78％。在甲醇中存在甲醇钠的情况下，硫酮1a与DMAD的反应也可能形成8a（75％的收率）。通过用DMAD（91％）加热1a或加热苯中的5a - E / Z混合物（90％收率）观察到硫酮1a的咪唑3-NH取代生成6a - Z。最后，当5a - E与乙酸酐反应时，乙酰化衍生物7a - Z是唯一的分离产物（58％）。全部分配明确实现了1 H和13 C NMR化学位移。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.11.056

文献信息

• A thorough study on the reaction of DMAD with 1-arylaminoimidazole-2-thiones. Expeditious synthesis of imidazo[2,1-b][1,3]thiazoles through a novel arylamino rearrangement
  作者：Constantinos Neochoritis、Nicolaos Eleftheriadis、Constantinos A. Tsoleridis、Julia Stephanidou-Stephanatou

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.056

  日期：2010.1

  Upon reaction of 1-arylamino-imidazole-2-thiones 1 with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) in the presence of 2.2 equiv of sodium hydride, imidazothiazoles 4 were exclusively formed (71–82% yield). However, from the reaction of 1 with DMAD in the absence of base, only the S-substituted products 5 were formed as an E/Z mixture (53–55%), which could also be converted to 4 with 2.0 equiv of sodium

  在存在2.2当量的氢化钠的情况下，使1-芳基氨基-咪唑-2-硫酮1与乙酰二羧酸二甲酯（DMAD）反应后，仅形成咪唑并噻唑4（产率为71–82％）。但是，从1与DMAD在不存在碱的情况下反应，仅形成S取代的产物5为E / Z混合物（53-55％），也可以用2.0当量的氢化钠将其转化为4（65–68％）。此外，将5a - E / Z转化为芳基氨基取代的衍生物8a与1.1当量的氢化钠反应后，产率为78％。在甲醇中存在甲醇钠的情况下，硫酮1a与DMAD的反应也可能形成8a（75％的收率）。通过用DMAD（91％）加热1a或加热苯中的5a - E / Z混合物（90％收率）观察到硫酮1a的咪唑3-NH取代生成6a - Z。最后，当5a - E与乙酸酐反应时，乙酰化衍生物7a - Z是唯一的分离产物（58％）。全部分配明确实现了1 H和13 C NMR化学位移。