(3S,4S)-3,4-epoxy-6-nitro-2,2-dimethylchromane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (3S,4S)-3,4-epoxy-6-nitro-2,2-dimethylchromane
• 英文别名: (1aS,7bS)-2,2-dimethyl-6-nitro-2,7b-dihydro-1aH-oxireno[2,3-c]chromene；(1aS,7bS)-2,2-dimethyl-6-nitro-1a,7b-dihydrooxireno[2,3-c]chromene
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: VSLNFOJWTXTUMK-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  67.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-3,4-epoxy-6-nitro-2,2-dimethylchromane 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称顺序反应的手性配位笼的设计和组装

  摘要：

  具有多个催化活性位点的超分子纳米反应器具有重要意义，特别是对于不对称催化，但构建起来仍具有挑战性。在这里，我们报告了使用源自对映体纯 Mn(salen)、Cr(salen) 和/或 Fe(salen) 作为线性接头和四个 Cp3Zr3 簇的六个二羧酸配体的五个手性单和混合接头四面体配位笼的设计和组装作为三个连接的顶点。这些笼子的形成通过多种技术得到证实，包括单晶和粉末 X 射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱仪、四极杆飞行时间质谱和能量色散 X 射线光谱。笼子具有纳米级疏水腔，装饰有相同或不同的催化活性位点，含有 Mn(salen) 和 Cr(salen) 物质的混合连接器笼被证明是一种有效的超分子催化剂，用于顺序不对称烯烃环氧化/环氧化物开环反应，ee 高达 99.9%。由于催化活性金属盐单元的稳定性和腔内反应物的浓度，笼状催化剂表现出比游离催化剂更高的活性和对映选择性。对笼中催化有机接头

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11679
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯基乙酸酯 在 四氢吡咯 、 aluminum (III) chloride 、 sodium hypochlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 Jacobsen's catalyst 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3S,4S)-3,4-epoxy-6-nitro-2,2-dimethylchromane
  参考文献：
  名称：

  Identification of 3-hydroxy-4[3,4-dihydro-3-oxo-2H-1,4-benzoxazin-4-yl]-2,2-dimethyldihydro-2H-benzopyran derivatives as potassium channel activators and anti-inflammatory agents

  摘要：

  The present study described the design, synthesis and identification of 3-hydroxy-4[3,4-dihydro-3-oxo-2H-1,4-benzoxazin-4-yl]-2,2-dimethyldihydro-2H-benzopyran derivatives. Their biological activity was tested for K-ATP channel opener as antihypertensives, COX-1 and COX-2 activity. The results were compared with the activity of cromakalim, ibuprofen and celecoxib. The study aimed at exploring the influence of introduction of a benzoxazine substituent at position 6 of various derivatives of benzopyrans in order to improve biological activity. Several compounds were found to be equipotent or even more potent than cromakalim. Out of these nitro-substituted benzopyrans, nitro substitution at benzoxazino group possessed potent antihypertensive activity in the R/S isomers. With amino derivatives, activity remains constant when compared with standard cromakalim. Similarly, compounds 17b, 17c, 17e and 17h have exhibited around 40 % inhibition of COX-1 as compared to the inhibition of COX-2. Only two compounds 17g and 17i exhibited effective inhibition more than 50 % of COX-2 compared with the inhibition of COX-1 at a concentration of 0.3 mg/ml.

  DOI：

  10.1007/s00044-015-1344-6

文献信息

• Proton-Promoted and Anion-Enhanced Epoxidation of Olefins by Hydrogen Peroxide in the Presence of Nonheme Manganese Catalysts
  作者：Chengxia Miao、Bin Wang、Yong Wang、Chungu Xia、Yong-Min Lee、Wonwoo Nam、Wei Sun

  DOI：10.1021/jacs.5b11579

  日期：2016.1.27

  in the epoxidation of olefins by nonheme manganese catalysts and aqueous hydrogen peroxide. More specifically, a mononuclear nonheme manganese complex bearing a tetradentate N4 ligand, Mn(II)(Dbp-MCP)(OTf)2 (Dbp-MCP = (1R,2R)-N,N'-dimethyl-N,N'-bis((R)-(3,5-di-tert-butyl-phenyl)-2-pyridinylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine; OTf(-) = CF3SO3(-)), is a highly efficient catalyst in the epoxidation of olefins

  我们报告了非血红素锰催化剂和过氧化氢水溶液在烯烃环氧化中的显着布朗斯台德酸效应。更具体地说，带有四齿 N4 配体 Mn(II)(Dbp-MCP)(OTf)2 (Dbp-MCP = (1R,2R)-N,N'-二甲基-N,N'-的单核非血红素锰复合物双((R)-(3,5-二叔丁基-苯基)-2-吡啶基甲基)环己烷-1,2-二胺；OTf(-) = CF3SO3(-))，是一种高效的催化剂在 H2SO4 (1-3 mol %) 存在下，通过 H2O2 水溶液对烯烃进行环氧化。在 H2SO4 存在下，环氧化物产物的产率以及化学和对映选择性显着增加；在不存在 H2SO4 的情况下没有观察到环氧化物的形成。此外，产物产率和对映选择性在很大程度上取决于锰催化剂和布朗斯台德酸。其他氧化剂（如过酸、烷基氢过氧化物和碘代苯）对烯烃的催化环氧化也受 H2SO4 存在的影响；在 H2SO4 存在下，无论氧化剂如何，产
• Controlled Exchange of Achiral Linkers with Chiral Linkers in Zr-Based UiO-68 Metal–Organic Framework
  作者：Chunxia Tan、Xing Han、Zijian Li、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.8b09606

  日期：2018.11.28

  linker MOFs are active and efficient catalysts for asymmetric cyanosilylation of aldehydes, ring-opening of epoxides, oxidative kinetic resolution of secondary alcohols, and aminolysis of stilbene oxide, and the mixed-M(salen) linker variants are active for sequential asymmetric alkene epoxidation/epoxide ring-opening reactions. The chiral MOF catalysts are highly enantioselective and completely heterogeneous

  开发用于广泛不对称反应的高度稳健的多相催化剂一直是一个令人感兴趣的主题，但它仍然是一个合成挑战。在这里，我们证明了具有潜在酸不稳定手性催化剂的高度稳定的金属有机骨架 (MOF) 可以通过合成后交换合成。通过一步或两步配体交换，一系列具有相同或不同金属中心的不对称金属盐催化剂结合到 Zr 基 UiO-68 MOF 中，形成单和混合 M(salen) 连接体晶体，其中不能通过直接溶剂热合成来完成。由此产生的 MOF 已通过各种技术进行表征，包括单晶 X 射线衍射、N2 吸附、CD 和 SEM/TEM-EDS 映射。单 M(salen) 接头 MOF 是醛的不对称氰基硅烷化、环氧化物的开环、仲醇的氧化动力学拆分和二苯乙烯氧化物的氨解的活性和有效催化剂，混合 M(salen) 接头变体是对连续的不对称烯烃环氧化/环氧化物开环反应具有活性。手性 MOF 催化剂具有高度的对映选择性、完全非均相和可回收
• Asymmetric Epoxidation Using Iminium Salt Organocatalysts Featuring Dynamically Controlled Atropoisomerism
  作者：Philip C. Bulman Page、Christopher J. Bartlett、Yohan Chan、David Day、Phillip Parker、Benjamin R. Buckley、Geracimos A. Rassias、Alexandra M. Z. Slawin、Steven M. Allin、Jérôme Lacour、André Pinto

  DOI：10.1021/jo300915u

  日期：2012.7.20

  Introduction of a pseudoaxial substituent at a stereogenic center adjacent to the nitrogen atom in binaphthyl- and biphenyl-derived azepinium salt organocatalysts affords improved enantioselectivities and yields in the epoxidation of unfunctionalized alkenes. In the biphenyl-derived catalysts, the atropoisomerism at the biphenyl axis is controlled by the interaction of this substituent with the chiral

  在衍生自双萘基和联苯的氮杂吡啶鎓盐有机催化剂中与氮原子相邻的立体中心处引入假轴取代基，可提高对映选择性，并提高未官能化烯烃的环氧化收率。在联苯衍生的催化剂中，联苯轴上的对映异构通过该取代基与氮上的手性取代基的相互作用来控制。
• Asymmetric Counteranion-Directed Transition-Metal Catalysis: Enantioselective Epoxidation of Alkenes with Manganese(III) Salen Phosphate Complexes
  作者：Saihu Liao、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.200905332

  日期：2010.1.12

  Paired up: A highly active and enantioselective ion‐pair epoxidation catalyst, consisting of an achiral MnIII–salen complex and a chiral phosphate counteranion, mediates the epoxidization of a wide range of alkenes with high yields and enantioselectivities (see scheme). The unique role of the counteranion is to stabilize an enantiomorphic conformation of the cationic Mn catalyst.

  配对：高活性和对映选择性离子对环氧化催化剂，由非手性Mn III -salen配合物和手性磷酸抗衡阴离子组成，可介导高产率和对映选择性的多种烯烃的环氧化。抗衡阴离子的独特作用是稳定阳离子Mn催化剂的对映体构象。
• Synthesis and Conformational Study of a Novel Macrocyclic Chiral(Salen) ligand and its Uranyl and Mn Complexes
  作者：Maria E. Amato、Francesco P. Ballistreri、Andrea Pappalardo、Gaetano A. Tomaselli、Rosa M. Toscano

  DOI：10.3390/molecules15031442

  日期：——

  A novel chiral macrocyclic ligand incorporating a chiral salen moiety into a framework containing two biphenyl units was synthesized. Structural properties and conformational aspects of the free ligand and an UO2 complex were studied by using NMR spectroscopy in solution and MM calculations. The Mn(III) complex was tested as catalyst in enantioselective oxidation of prochiral unfunctionalized olefins

  合成了一种新型手性大环配体，该配体将手性 salen 部分结合到包含两个联苯单元的框架中。通过使用溶液中的 NMR 光谱和 MM 计算来研究游离配体和 UO2 复合物的结构特性和构象方面。在非常温和的条件下，将 Mn(III) 配合物用作将前手性未官能化烯烃对映选择性氧化成相应光学活性环氧化物的催化剂。