3-bromo-N,N-dimethylpropiolamide | 165670-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-N,N-dimethylpropiolamide
• 英文别名: 3-bromo-dimethylpropiolamide；3-bromo-N,N-dimethyl-2-propynamide；1-bromo-N,N-dimethylpropiolamide；propargylic dimethylamide；3-bromo-N,N-dimethylprop-2-ynamide
• CAS: 165670-05-3
• 化学式: C₅H₆BrNO
• 分子量: 176.013
• InChiKey: FQDDNTZWBJQXTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  179.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.572±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-N,N-dimethylpropiolamide 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 trans-bromo(bis(tri-iso-propylphosphine))(3-dimethylamino-3-oxy-1-propynyl)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  Platinum allenylidene complexes and formation of platinum and palladium acetonitrile alkynyl complexes

  摘要：

  The platinum(0) complex [Pt(PPh3)(4)] reacts with brominated propargylic amides and esters in benzene by oxidative addition to give trans-[Br(PPh3)(2)Pt-C C-C(=O)R] complexes whereas no reaction occurs when halogenated solvents (CH2Cl2, CHCl3) are used. The cis-ligands PPh3 can be replaced by P(Pr-i)(3) and the bromide by trifluoroacetate. O-Alkylation of those trans-[X(PR'(3))(2)Pt-C C-C(=O)R] complexes (X = Br, CF3COO; R' = Ph, Pr-i) derived from propargylic amides with MeOTf or [Me3O]BF4 in CH2Cl2 gives the first cationic monoallenylidene complexes of platinum, trans-[X(PR'(3))(2)Pt=C=C=C(OMe)NR2](+) Y (Y = OTf, BF4). In contrast, trans-[Br(PPh3)(2)Pt-C C-C(=O)OMenthyl] derived from a propargylic ester does not react with MeOTf in CH2Cl2. However, in acetonitrile instead of O-methylation the substitution of acetonitrile for the bromide ligand to yield the cationic acetonitrile alkynyl platinum complex trans-[MeCN(PPh3)(2)Pt-C C-C(=O)OMenthyl](+) OTf is observed. The related palladium complexes trans-[X(PR'(3))(2)Pd-C C-C(=O)OR] (X = Br, CF3COO; R' = Ph, Pr-i, R = menthyl, Et) react with MeOTf or [Et3O]BF4 analogously affording trans-[MeCN(PR'(3))(2)Pd-C C-C(=O)OR](+) Y (Y = OTf, BF4). (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2011.02.074
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethylpropynamide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 生成 3-bromo-N,N-dimethylpropiolamide
  参考文献：
  名称：

  钯炔基和亚烯基配合物：C-C偶联反应的非常有效的预催化剂

  摘要：

  将BrC≡CC（═O）O-薄荷基（1a）氧化加成到[Pd（PPh 3）4 ]中，得到炔基配合物反式-[Br（PPh 3）2 Pd–C≡CC（═O）O-薄荷基]（2a）。随后2a与三氟乙酸盐反应，生成反式-[（F 3 CCOO）（PPh 3）2 Pd–C≡CC（= O）O-薄荷基]（3a）。的反应的反式- [BR（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NC 4 H ^ 8 ]（2B）和10当量的NaI给出反式-[I（PPh 3）2 Pd–C≡CC（= O）NC 4 H 8 ]（4b）。在CC偶联反应中，将新型钯配合物3a和4b作为预催化剂的效率与最近发表的阳离子钯烯基亚烷基配合物的效率进行了比较。其他反式-双（炔基）钯配合物，反式-[（PEt 3）2 Pd（-C≡CC{= O} NR 2）2 ]（NR 2 = N（CH 2）4（9b），NMe 2（9c），N（CH 2）4 O（9d），N（CH

  DOI：

  10.1021/om200862m

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Cycloadditions of 1-Haloalkynes with Nitrile Oxides and Organic Azides: Synthesis of 4-Haloisoxazoles and 5-Halotriazoles
  作者：James S. Oakdale、Rakesh K. Sit、Valery V. Fokin

  DOI：10.1002/chem.201402559

  日期：2014.8.25

  (Cyclopentadienyl)(cyclooctadiene) ruthenium(II) chloride [CpRuCl(cod)] catalyzes the reaction between nitrile oxides and electronically deficient 1‐choro‐, 1‐bromo‐, and 1‐iodoalkynes leading to 4‐haloisoxazoles. Organic azides are also suitable 1,3‐dipoles, resulting in 5‐halo‐1,2,3‐triazoles. These air‐tolerant reactions can be performed at room temperature with 1.25 equivalents of the respective

  （环戊二烯基）（环辛二烯）氯化钌（II）[CpRuCl(cod)] 催化腈氧化物与电子缺陷的 1-氯-、1-溴-和 1-碘炔之间的反应，生成 4-卤代异恶唑。有机叠氮化物也是合适的 1,3-偶极子，产生 5-卤代-1,2,3-三唑。这些耐空气反应可以在室温下进行，相对于炔烃组分，相应的 1,3-偶极子为 1.25 当量。反应性 1-卤代炔烃包括丙炔酰胺、酯、酮和膦酸酯。卤化唑类产物的后官能化可以通过钯催化的交叉偶联反应和活性酰胺基团的操作来实现。用 [Cp*RuCl(cod)]（Cp*=五甲基环戊二烯基）观察到的催化缺乏归因于 Cp* 的空间需求（η 5 ‐C 5 Me 5 ) 配体与母体 Cp ( η 5 ‐C 5 H 5 ) 相比。[( η 5 ‐C 5 Me 4 CF 3 )RuCl(cod)]的低反应性支持了这一假设，它作为 Cp* 的等排模拟物和 Cp 的等电子类似物。
• Intermolecular cyclotrimerization of haloketoalkynes and internal alkynes: facile access to arenes and phthalides
  作者：A. P. Silvestri、J. S. Oakdale

  DOI：10.1039/d0cc05706a

  日期：——

  arenes in a single step. The highest regioselectivities (96% single isomer) were observed when employing 2° and 3°-halopropiolamides. A mechanistic hypothesis accounting for this selectivity is proposed. Notably, by using 1,4-butynediol as the internal alkyne, in situ lactonization following [2+2+2]-cycloaddition generates therapeutically-relevant phthalide pharmacophores directly.

  据报道，在3-卤代丙酰胺和对称内部炔烃之间具有高度的化学和区域选择性环（共）三聚作用。该反应由CpRuCl（COD）催化，在空气中，环境温度下于乙醇中进行，无需其他预防措施。碘代，溴代和氯代丙酰胺，酯和酮是可行的偶合伴侣，相对于内部炔烃，化学计量比为2：1，一步即可得到完全取代的芳烃。当使用2°和3°-卤代丙酰胺时，观察到最高的区域选择性（96％的单一异构体）。提出了解释这种选择性的机械假设。显着地，通过使用1，4-丁炔二醇作为内部炔烃，在[2 + 2 + 2]-环加成之后的原位内酯化直接产生与治疗相关的邻苯二甲酸酯药效团。
• Synthesis of the First Stable Palladium Allenylidene Complexes
  作者：Florian Kessler、Normen Szesni、Kaija Põhako、Bernhard Weibert、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om800843e

  日期：2009.1.12

  and that of 2a with trifluoroacetate gives trans-[(F3CCOO)(PPh3)2Pd−C≡CC(═O)NMe2] (9a). Methylation of 2a,b, 7b, and 9a with either MeOTf or [Me3O]BF4 and ethylation of 2a,b with [Et3O]BF4 yield the first cationic allenylidene complexes of palladium, trans-[R*(PR′3)2Pd−C≡CC(OMe)NR2]+X− (R* = Br, CF3COO; R′ = Ph, C6H4OMe-4, iPr; X = OTf, BF4).

  氧化加成BrC≡CC的（= O）NR 2至[的Pd（PPh 3）4 ]，得到反式-alkynylbromopalladium络合物反式- [BR（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NR 2（NR 2 = NMe 2（2a），N（CH 2）4）（2b））。的后续反应图2a，b其中P我镨3过量给出反式- [BR（P我镨3）2的Pd-C≡CC（= O）NR 2]（5a，b）。的类似反应2B与P（C 6 H ^ 4 OME-4）3给出反式- [BR（P C 6 H ^ 4 OME-4} 3）2的Pd-C≡CC（= O）NR 2 ]（7B），以及该图2a与三氟乙酸盐使反式- [（F 3 CCOO）（PPH 3）2的Pd-C≡CC（= O）NME 2 ]（图9a）。2a，b，7b和9a的甲基化与任一MeOTf或[我3 O] BF 4和乙基图2a，b与[等3 O] BF 4收率钯的第一阳离子allenylidene络合物，反式-
• Stereoselective Synthesis of Acylethenyl Tetrahydropyridino- and Deazepanopyrrolo[1,2-c]imidazolidines via Annulation of Cyclic Imines with Acylethynylpyrroles
  作者：Boris A. Trofimov、Ludmila A. Oparina、Kseniya V. Belyaeva、Nikita A. Kolyvanov、Igor A. Ushakov、Elena F. Sagitova

  DOI：10.1055/a-2282-7827

  日期：——

  deazepanopyrrolo[1,2-c]imidazolidines has been developed. Annulation of acylethynylpyrroles with six- and seven-membered cyclic imines (MeCN/THF, 20–25 °C, 24–72 h) leads to tetrahydropyrrolo[1′,2′:3,4]imidazo[1,2-a]pyridines and hexahydropyrrolo[1′,2′:3,4]imidazo[1,2-a]azepines with (E)-acylethenyl moiety in 28–96% yields.

  开发了一种新的、有效的立体选择性合成四氢吡啶基和去氮杂吡咯并[1,2- c ]咪唑烷的策略。酰基乙吡咯与六元和七元环状亚胺（MeCN/THF，20–25 °C，24–72 小时）环化生成四氢吡咯并[1′,2′:3,4]咪唑并[1,2- a ]吡啶类化合物和带有 ( E )-酰基乙烯基部分的六氢吡咯并[1',2':3,4]咪唑并[1,2- a ]氮杂卓类化合物的产率为 28-96%。
• CN115850275
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