(Z)-but-2-en-2-yl benzoate | 56544-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-but-2-en-2-yl benzoate
• 英文别名: But-2-en-2-yl benzoate；[(Z)-but-2-en-2-yl] benzoate
• CAS: 56544-13-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: KADLBQXUUGTLOS-OQFOIZHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-but-2-en-2-yl benzoate 在 C₄₅H₅₄O₃P₂Rh⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(S)-sec-butyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  基于α，β-二烷基-，α，β-二芳基-和α-烷基-β-芳基-乙烯基酯的不对称加氢的非官能化手性醇酯前体的宽范围合成

  摘要：

  已经研究了使用带有手性膦-亚磷酸酯配体（P-OP）的Rh催化剂催化三取代烯醇酯的不对称加氢反应。所涵盖的底物包括α，β-二烷基，α-烷基-β-芳基和α，β-二芳基乙烯基酯，相应的氢化产物是制备合成上相关的手性非官能化醇的合适前体。反应性的比较表明其降低顺序为：α，β-二烷基>α-烷基-β-芳基>α，β-二芳基。基于所使用的P-OP配体的高度模块化结构，催化剂筛选确定了对α，β-二烷基（95-99％ee）和几乎所有α-烷基-β-芳基底物（92-98％ee）的高度对映选择性催化剂），但α-环己基-β-苯基乙酸乙烯酯表现出低的对映选择性（47％ee）。最后，α，β-二芳基乙烯基底物显示出较低的对映选择性（79-92％ee）。此外，某些催化剂在加氢脱氢反应中具有很高的对映选择性。È / ž混合物（约ž / ë = 75:25）的α，β-dialkylvinyl基板，而在α甲基-β-anisylvi

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00710
• 作为产物：
  描述：

  3-buten-2-yl benzoate 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到(Z)-but-2-en-2-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Method for the preparation of palladium(I) tri-tert-butylphosphine bromide dimer and process for its use in isomerization reactions

  摘要：

  本发明提供了一种制备二聚Pd（l）三叔丁基膦溴化物配合物的新方法，其化学式为[Pd（μ-Br）（PtBu3）]2。该方法基于一种互化反应，其中Pd（ll）化合物（═PdBr2）与Pd（0）化合物（═Pd（PtBu3）2）在有机溶剂中反应，生成具有Pd原子处于正式氧化态+1的[Pd（μ-Br）（PtBu3）]2化合物。未反应的PdBr2可以在过程中再次使用。该方法简单易行，适用于工业规模生产，并提供高产率的产品。此外，还公开了一种使用化合物Pdμ-Br）（PtBu3）]2作为催化剂的烯丙基醚异构化的新工艺，其一般类型为R1-C（O）-O-CH（R2）-C（R3）═CH2。

  公开号：

  US09192927B2

文献信息

• [Pd(μ-Br)(P^<i>t</i>Bu₃)]₂ as a Highly Active Isomerization Catalyst: Synthesis of Enol Esters from Allylic Esters
  作者：Patrizia Mamone、Matthias F. Grünberg、Andreas Fromm、Bilal A. Khan、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/ol301563g

  日期：2012.7.20

  to be highly active for catalyzing double-bond migration in various substrates such as unsaturated ethers, alcohols, amides, and arenes, under mild conditions. It efficiently mediates the conversion of allylic esters into enol esters, rather than inserting into the allylic C–O bond. The broad applicability of this reaction was demonstrated with the synthesis of 22 functionalized enol esters.

  发现二聚体Pd（I）络合物[Pd（μ-Br）（P t Bu 3）] 2具有高活性，可催化不饱和醚，醇，酰胺和芳烃等各种底物中的双键迁移，在温和的条件下。它有效地调节了烯丙基酯到烯醇酯的转化，而不是插入烯丙基C–O键。通过合成22种官能化的烯醇酯证明了该反应的广泛适用性。
• Gold(<scp>i</scp>)-catalyzed addition of carboxylic acids to internal alkynes in aqueous medium
  作者：Pedro J. González-Liste、Sergio E. García-Garrido、Victorio Cadierno

  DOI：10.1039/c6ob02800d

  日期：——

  We report herein the efficient hydro-oxycarbonylation of symmetrical and unsymmetrical internal alkynes with carboxylic acids in water at 60 °C, employing the catalytic system [AuCl(PPh3)]/AgOAc (5 mol%). This simple and eco-friendly protocol allows for the synthesis of a wide variety of trisubstituted enol esters (37 examples) in high yields and with complete Z-stereoselectivity. The use of microwave

  我们在这里报告了采用催化体系[AuCl（PPh 3）] / AgOAc（5 mol％）在60°C水中的对称和不对称内部炔烃与羧酸的有效加氢氧羰基化反应。这种简单且环保的方案可以高收率和完全的Z-立体选择性合成多种三取代的烯醇酯（37个实例）。还已经评估了使用微波辐射作为替代能源。
• Method for the Preparation of Palladium(I) Tri-Tert-Butylphosphine Bromide Dimer and Process for its Use in Isomerization Reactions
  申请人：Goossen Lukas

  公开号：US20140187803A1

  公开（公告）日：2014-07-03

  The invention provides a new method for the preparation of the dimeric Pd(l) tri-tert.-butylphosphine bromide complex, characterized by the chemical formula [Pd(μ-Br)(P t Bu 3 )] 2 . The method is based on a comproportionation reaction in which a Pd(ll) compound (=PdBr 2 ) is reacted with a Pd(0) compound (=Pd(P t Bu 3 ) 2 ) in organic solvents to yield the [Pd(μ-Br)(P t Bu 3 )] 2 compound having the Pd atoms in the formal oxidation state +1. Unreacted PdBr 2 may be reused in the process. The method is straightforward and applicable for industrial scale production and provides high product yields. Further, a new process for the isomerization of allyl ethers of the general type R 1 —C(O)—O—CH(R 2 )—C(R 3 )═CH 2 employing the compound Pdμ-Br)(P t Bu 3 )] 2 as a catalyst is disclosed.

  本发明提供了一种制备二聚体Pd(l)三叔丁基膦溴化物配合物的新方法，其化学式为[Pd(μ-Br)(PtBu3)]2。该方法基于一种共价反应，在有机溶剂中，将Pd(ll)化合物（=PdBr2）与Pd(0)化合物（=Pd(PtBu3)2）反应，产生具有Pd原子在形式氧化态+1的[Pd(μ-Br)(PtBu3)]2化合物。未反应的PdBr2可以在过程中重复使用。该方法简单易行，适用于工业规模生产，并提供高产率的产物。此外，本发明还揭示了一种以Pdμ-Br)(PtBu3)]2化合物作为催化剂的烯丙基醚异构化的新工艺，其一般类型为R1—C(O)—O—CH(R2)—C(R3)═CH2。
• <i>Te</i>-1-Acylmethyl and <i>Te</i>-1-Iminoalkyl Telluroesters: Synthesis and Thermolysis Leading to 1,3-Diketones and <i>O</i>-Alkenyl and <i>O</i>-Imino Esters
  作者：Shoho Nakaiida、Shinzi Kato、Osamu Niyomura、Masaru Ishida、Fumio Ando、Jugo Koketsu

  DOI：10.1080/10426501003769728

  日期：2010.5.27

  A series of Te-1-acylmethyl carbotelluroates was prepared in good isolated yields from the reaction of potassium carbotelluroates with -haloketones in acetonitrile. Thermolysis of the telluroesters afforded vinyl esters in 20-50% yields, while treatment of the carbotellurorates with potassium t-butanolate led to 1,3-diketones in 30-75% yields with the liberation of black tellurium. The reaction of potassium carbotelluroates with -haloaceto oximes gave O-acyl oximes in 50-70% yields via Te-1-iminomethylcarbotelluroates.
• METHOD FOR THE PREPARATION OF PALLADIUM(I) TRI-TERT-BUTYLPHOSPHINE BROMIDE DIMER AND PROCESS FOR ITS USE IN ISOMERIZATION REACTIONS
  申请人：Umicore AG & Co. KG

  公开号：EP2726202A1

  公开（公告）日：2014-05-07