O-ethyl O'-phenyl thiocarbonate | 116849-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-ethyl O'-phenyl thiocarbonate
• 英文别名: Ethoxy(phenoxy)methanethione
• CAS: 116849-48-0
• 化学式: C₉H₁₀O₂S
• 分子量: 182.243
• InChiKey: CCVTXCVMBUAUEA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -17 °C
• 沸点：
  130 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.135 g/cm3(Temp: 15 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-ethyl O'-phenyl thiocarbonate 在 二叔丁基过氧化物 、 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 乙烷
  参考文献：
  名称：

  自由基1,2-O→C换位，通过O-新叶重排/裂解级联将苯酚转化为苯甲酸酯

  摘要：

  激进的旋转木马！二芳基硫代碳酸二酯（可从酚类中一步得到）可以通过新的自由基级联直接转化为苯甲酸酯，该自由基将O和C原子置于芳族核上。级联绕过常见的Barton-McCombie片段，而通常不利的是O-neophyl重排，O中心自由基中高度放热的CS键分裂使不可逆和有效（参见方案； FG =官能团） 。

  DOI：

  10.1002/chem.201001056
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 sodium hydroxide 、 氯仿 作用下， 生成 O-ethyl O'-phenyl thiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  Student assessment of postgraduate clinical pharmacy programmes in the United Kingdom (1): validation of the course experience questionnaire

  摘要：

  摘要 背景 确认先前发表的课程体验问卷（CEQ）的有效性，这是高等教育中普遍使用的工具，将使其能够在评估研究生临床药学项目时得到特定应用。感兴趣的研究生临床药学项目可能具有独特的方面，这些方面可能会影响CEQ的有效性，例如，通过正式课堂环境和工作实践活动两者强调学习体验。 目标 验证课程体验问卷（CEQ），这是用于学生评估高等教育提供的工具。 方法 对英国临床药学研究生项目的毕业生进行CEQ的邮寄调查。案例经过探索性因素分析，并与先前的非药学样本进行比较。 设置 自1990年以来，对英国11个不同的临床药学研究生项目的毕业生进行了调查。共发放了511份问卷，364份（72％）已返回。 主要发现 因素分析显示，样本展示了与其他高等教育样本类似的关键构造。一个重要发现是在这个研究生样本中“良好教学”构造的分裂。这种分裂反映了研究生临床药学项目中常见的教学方式。 结论 验证这一重要的高等教育评估工具的使用意味着现在可以对机构和项目进行比较，从学生的角度提供这些项目的质量证据。

  DOI：

  10.1111/j.2042-7174.2000.tb01012.x

文献信息

• Kinetic Study of the Phenolysis of <i>O</i>-Methyl and <i>O</i>-Phenyl <i>O</i>-2,4-Dinitrophenyl Thiocarbonates and <i>O</i>-Ethyl 2,4-Dinitrophenyl Dithiocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、David Arellano、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo034538+

  日期：2003.8.1

  (PDNPTOC), and O-ethyl 2,4-dinitrophenyl dithiocarbonate (EDNPDTC) are studied kinetically in water, at 25.0 degrees C and an ionic strength of 0.2 M (KCl). All reactions show pseudo-first-order kinetics under an excess of phenol over the substrate, and are first order in phenoxide anion. The reactions of EDNPDTC show a linear Bronsted-type plot of slope beta = 0.67, suggesting a concerted mechanism. On the

  一系列酚与O-甲基O-2,4-二硝基苯基硫代碳酸酯（MDNPTOC），O-苯基O-2,4-二硝基苯基硫代碳酸酯（PDNPTOC）和O-乙基2,4-二硝基苯基二硫代碳酸酯（EDNPDTC）的反应）是在25.0摄氏度的水中和0.2 M（KCl）的离子强度下在水中进行动力学研究的。所有反应在底物上苯酚过量的情况下均显示拟一级反应动力学，并且在酚盐阴离子中为一级反应。EDNPDTC的反应显示斜率β= 0.67的线性布朗斯台德图，表明存在协同作用的机理。另一方面，MDNPTOC和PDNPTOC的酚醛化酶分别显示斜率β= 0.27和0.28的线性布朗斯台德图，这与逐步机理有关，在逐步机理中，阴离子四面体中间体（T（-））的形成决定了速率。通过将所研究的反应的动力学和机理与相似的反应进行比较，得出以下结论：（i）。在中间T（-）中用O（-）取代S（-）会使该物种不稳定。（ii）。将T（-）中的DNPO更
• The mechanism of thermal eliminations. Part 24. Elimination from mono-, di-, and trithiocarbonates. The dependence of the transition state polarity, thione to thiol rearrangement, and ether formation via nucleophilic substitution, on compound type
  作者：Nouria Al-Awadi、Roger Taylor

  DOI：10.1039/p29880000177

  日期：——

  trithiocarbonates between 671.4 and 819.2 K. The reactivity order is: PhOCSOR > PhOCO2R > PhSCSOR > PhSCO2R > PhOCSSR > PhSCSSR > PhOCOSR > (PhSCOSR). Compared with the pyrolysis of acetates the rate decrease accompanying change of carbonyl to thiocarbonyl is smaller, whilst that accompanying change of OR to SR is greater, because the transition state for carbonate pyrolysis is more E1-like within the overall

  我们已经测量了热decompositon的速率和阿仑尼乌斯参数小号烷基ø -苯基硫代碳酸盐，ø -烷基ö ' -苯基硫代碳酸盐，小号烷基ø -苯基和ö烷基小号-苯基二硫代碳酸酯（黄原酸酯），和烷基三硫代苯基在671.4和819.2 K之间。反应顺序为：PhOCSOR> PhOCO 2 R> PhSCSOR> PhSCO 2R> PhOCSSR> PhSCSSR> PhOCOSR>（PhSCOSR）。与乙酸盐的热解相比，伴随羰基向硫代羰基变化的速率降低较小，而伴随OR或SR变化的速率降低较大，这是因为在整个半固定过程中，碳酸盐热解的过渡态更像是E 1-。对于具有最小的E 1类过渡态的乙基衍生物，硫亚硫的促进作用最大。在700 K时的Pr i / Et比率为：30.7（PhOCO 2 R），⩽17.4（PhOCOSR），2.0（PhOCSSR），1.6（PhSCSSR），并且对于后两类化合物，
• DIRECT CONVERSION OF PHENOLS INTO AMIDES AND ESTERS OF BENZOIC ACID
  申请人：Alabugin Igor

  公开号：US20110237798A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  A method is provided for the preparation of an aromatic carboxylic acid aryl ester or an N-aryl aromatic carboxamide. The method comprises contacting an O,O-diaryl thiocarbonate or an O-aryl-N-aryl thiocarbamate with a reactant that regioselectively reacts with sulfur, which contact causes an O-neophyl rearrangement, thereby forming either the aromatic carboxylic acid aryl ester or the N-aryl aromatic carboxamide, respectively.

  提供了一种制备芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺的方法。该方法包括将O,O-二芳基硫代碳酸酯或O-芳基-N-芳基硫代氨基甲酸酯与能够选择性地与硫反应的试剂接触，这种接触导致O-新叶基重排，从而分别形成芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺。
• Radical O→C Transposition: A Metal-Free Process for Conversion of Phenols into Benzoates and Benzamides
  作者：Abdulkader Baroudi、Jeremiah Alicea、Phillip Flack、Jason Kirincich、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo102467j

  日期：2011.3.18

  We report a metal-free procedure for transformation of phenols into esters and amides of benzoic acids via a new radical cascade. Diaryl thiocarbonates and thiocarbamates, available in a single high-yielding step from phenols, selectively add silyl radicals at the sulfur atom of the C═S moiety. This addition step, analogous to the first step of the Barton−McCombie reaction, produces a carbon radical

  我们报告了通过新的自由基级联将苯酚转化为苯甲酸的酯和酰胺的无金属方法。二芳基硫代碳酸酯和硫代氨基甲酸酯可在单个高产率步骤中从苯酚获得，可在C═S部分的硫原子上选择性添加甲硅烷基。该添加步骤类似于Barton-McCombie反应的第一步，产生的碳原子团通过O进行1,2 O→C换位-新叶重排。可逆重排步骤中通常不利的平衡是通过O中心自由基中的高放热C-S键断裂而向前移动的，这提供了最终的苯甲酸酯或苯甲酰胺产品。由苯酚的无金属苯甲酸衍生物的制备为芳基三氟甲磺酸酯的金属催化的羰基化提供了潜在有用的替代方法。
• Kinetics and Mechanism of the Aminolysis of Phenyl and 4-Nitrophenyl Ethyl Thionocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、María Cubillos、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo951726u

  日期：1996.1.1

  The reactions of the title substrates (PTOC and NPTOC, respectively) with secondary alicyclic amines are subjected to a kinetic study in aqueous solution at 25.0 degrees C, ionic strength 0.2 M (KCI). Under amine excess, pseudo-first-order rate coefficients (k(obsd)) are found throughout. The order in amine is one for the reactions of piperidine but is of intermediate order between 1 and 2 for the reactions of the other amines. The kinetic results can be accommodated by a reaction scheme with two hypothetical tetrahedral intermediates: a zwitterionic (T-+/-) and an anionic (T-) one, whereby amine catalysis (deprotonation of T-+/- to give T-) is kinetically important. Both the pK(a) of T-+/- and the rate coefficient for proton transfer (k(3) ca. 10(10) s(-1) M(-1)) are estimated. The values of the other rate microcoefficients of the scheme are found by a nonlinear least-squares fitting, and these values are compared with those exhibited in the aminolysis of phenyl thionoacetate (PTOA), and S-phenyl and S-(4-nitrophenyl) O-ethyl dithiocarbonates (PDTC and NPDTC, respectively). The Bronsted type plots for amine basicity have slopes beta(N) ca, 0.2 for rate-determining amine attack (k(1)) and beta(N) ca. 0.8 for amine expulsion from T-+/- (k(-1)), in accord with the beta(N) values found in similar aminolyses. The general base catalysis by amine found in the aminolysis of NPTOC, in contrast with the lack of such catalysis in the aminolysis of 4-nitrophenyl methyl carbonate, is explained by a smaller rate coefficient for expulsion of 4-nitrophenoxide (k(2)) from T-+/- (which competes with amine deprotonation of T-+/-) relative to the same expulsion from the analogous oxy intermediate.