phenyl-λ³-iodanediyl bis(3-chlorobenzoate) | 30030-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl-λ³-iodanediyl bis(3-chlorobenzoate)
• 英文别名: [(3-Chlorobenzoyl)oxy-phenyl-lambda3-iodanyl] 3-chlorobenzoate；[(3-chlorobenzoyl)oxy-phenyl-λ3-iodanyl] 3-chlorobenzoate
• CAS: 30030-29-6
• 化学式: C₂₀H₁₃Cl₂IO₄
• 分子量: 515.131
• InChiKey: XJWGUCRNMMHREZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl-λ³-iodanediyl bis(3-chlorobenzoate) 、 四丁基碘化铵 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到tetrabutylammonium 1,3-bis(3-chlorobenzoyl)dioxiodane
  参考文献：
  名称：

  二氧杂环丁烷化合物可作为碘化学的多种来源

  摘要：

  报道了通式为R 4 N [I（O 2 CAr）2 ]的亲电碘试剂的一般合成，分离和表征。这些化合物是空气和水分稳定的碘（I）试剂，其特征包括X射线分析。从概念上讲，它们代表带有阴离子作为稳定剂的新碘（I）试剂。这些化合物在与富电子底物相互作用时作为亲电子试剂显示出预期的性能。研究了这些化合物在烯烃的邻位碘加氧的总共47个不同反应中的性能，并揭示了该试剂的一些关键特征。

  DOI：

  10.1002/chem.201603801
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 3-氯苯甲酸 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 50.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 以97%的产率得到phenyl-λ³-iodanediyl bis(3-chlorobenzoate)
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基-2-氨基苯酚的可切换氧化反应：钯催化的烷氧基酰氧基化与分子内 Diels-Alder 反应

  摘要：

  在 PhI(OCOR) 2作为氧化剂的存在下，Pd(II) 催化的N-烯丙基-2-氨基苯酚反应导致烷氧基酰氧基化过程，形成官能化的二氢-1,4-苯并恶嗪。在没有钯催化剂的情况下进行的反应切换到分子内 Diels-Alder 反应 (IMDA) 途径，这是 2-氨基苯酚的氧化脱芳构化、亲核加成和 Diels-Alder 反应级联的结果，突出了氧化剂既是亲核供体又是氧化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02539
• 作为试剂：
  描述：

  5-methyl-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d][7]annulene 在 bis(4-bromobenzoyloxy)iodobenzene 、 phenyl-λ³-iodanediyl bis(3-chlorobenzoate) 、 碘 、 红铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (+/-)-5-methyl-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5,10-imine
  参考文献：
  名称：

  碘催化下的分子间自由基C（sp3）-H胺化

  摘要：

  脂肪族CH键的直接胺化仍然是有机化学中最诱人的转变之一。在本文中，我们报告了一种独特的催化剂体系，该体系可实现难以捉摸的分子间C（sp 3）-H胺化反应。这种实用的合成策略提供了进入胺化杂环的途径，并在胺化杂环的新方法中促进了多种CH胺的创新。合成的实用性通过四种相关药物的合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201901673

文献信息

• Designing Homogeneous Bromine Redox Catalysis for Selective Aliphatic C−H Bond Functionalization
  作者：Peter Becker、Thomas Duhamel、Claudio Martínez、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201800375

  日期：2018.4.23

  oxidation catalysis employing bromine has remained largely unexplored. We herein show that the combination of a tetraalkylammonium bromide and meta‐chloroperbenzoic acid offers a unique catalyst system for the convenient and selective oxidation of saturated C(sp3)−H bonds upon photochemical initiation with day light. This approach enables remote, intramolecular, position‐selective C−H amination as demonstrated

  使用溴进行均相氧化催化的潜力尚未得到充分探索。我们在此表明​​，四烷基溴化铵和间氯过苯甲酸的组合提供了一种独特的催化剂体系，用于在日光下进行光化学引发时方便，选择性地氧化饱和的C（sp 3）-H键。这种方法可实现远程，分子内，位置选择性的C H胺化反应，如针对20个不同实例的证明。首次在Hofmann-Löffler催化反应中分离出N卤代中间体作为活性催化剂状态。此外，从N可以快速单锅合成N磺酰基恶唑烷开发了磺胺类药物，并举例说明了15种转化。这些开创性的例子改变了溴分子催化的范式。
• Enantio‐ and Regioselective Palladium(II)‐Catalyzed Dioxygenation of (Aza‐)Alkenols
  作者：Sabrina Giofrè、Letizia Molteni、Donatella Nava、Leonardo Lo Presti、Egle Maria Beccalli

  DOI：10.1002/anie.202109312

  日期：2021.9.27

  An oxidative Pd-catalyzed intra-intermolecular dioxygenation of (aza-)alkenols has been reported, with total regioselectivity. To study the stereoselectivity, different chiral ligands as well as different hypervalent-iodine compounds have been compared. In particular, by using a C-6 modified pyridinyl-oxazoline (Pyox) ligand and hypervalent iodine bearing an aromatic ring, an excellent enantio- and

  据报道，氧化钯催化的（氮杂）烯醇分子间双氧化反应具有完全区域选择性。为了研究立体选择性，比较了不同的手性配体以及不同的高价碘化合物。特别是，通过使用C-6修饰的吡啶基恶唑啉（Pyox）配体和带有芳香环的高价碘，实现了优异的对映选择性和非对映选择性。
• An Intramolecular Iodine‐Catalyzed C(sp ³ )−H Oxidation as a Versatile Tool for the Synthesis of Tetrahydrofurans
  作者：Vanessa Koch、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.202100652

  日期：2021.6.25

  The first iodine-catalyzed cyclization reaction of aliphatic primary and secondary alcohols gives access to tetrahydrofurans through an intramolecular C(sp3)−H activation. The reaction proceeds under mild reactions using either a floodlight lamp or daylight.

  脂肪族伯醇和仲醇的第一个碘催化环化反应通过分子内 C(sp 3 )-H 活化获得四氢呋喃。该反应在使用泛光灯或日光的温和反应下进行。
• An Iodine-Catalyzed Hofmann-Löffler Reaction
  作者：Claudio Martínez、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201501122

  日期：2015.7.6

  and ecologically benign alternatives to transition metals, although their application as molecular catalysts in challenging CH oxidation reactions has remained elusive. An attractive iodine oxidation catalysis is now shown to promote the convenient conversion of carbon–hydrogen bonds into carbon–nitrogen bonds with unprecedented complete selectivity. The reaction proceeds by two interlocked catalytic

  碘试剂已被确认为过渡金属的经济和生态上的良性替代品，尽管它们在挑战CH氧化反应中作为分子催化剂的应用仍然难以捉摸。现在显示出有吸引力的碘氧化催化作用，以前所未有的完全选择性促进了碳氢键向碳氮键的便捷转化。该反应通过包括自由基链反应的两个互锁的催化循环进行，该自由基链反应由可见光作为能源引发。用于烷基的直接氧化胺化的这种非常规的合成策略没有生物合成优先权，并且提供了对一般类别的饱和氮化杂环的有效且直接的途径。
• Pd(II)-Catalyzed Aminoacetoxylation of Alkenes Via Tether Formation
  作者：Thomas Rossolini、Ashis Das、Stefano Nicolai、Jérôme Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01838

  日期：2022.7.22

  A Pd-catalyzed method based on the use of a molecular tether is described for olefin difunctionalization. Enabled by an easily introduced trifluoroacetaldehyde-derived tether, a simultaneous introduction of oxygen and nitrogen heteroatoms across unsaturated carbon–carbon bonds was achieved under oxidative conditions, most probably via high-valent Pd intermediates. Good yields and high diastereoselectivity

  描述了一种基于使用分子链的 Pd 催化方法用于烯烃双官能化。通过易于引入的三氟乙醛衍生系链，在氧化条件下，很可能通过高价 Pd 中间体实现了在不饱和碳-碳键上同时引入氧和氮杂原子。芳基取代烯烃获得了良好的收率和高非对映选择性，而非末端烷基取代的烯烃则产生了氮杂-Heck 产物。在温和条件下的系链断裂提供了对官能化 β-氨基醇的快速访问。