2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)-1-stannacyclopentane-1,1-diyl | 136213-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)-1-stannacyclopentane-1,1-diyl
• 英文别名: Sn(C(SiMe3)2CH2)2；Sn(C(SiMe3)2CH2CH2C(SiMe3)2)；Sn(C(TMS)2CH2CH2C(TMS)2)；Trimethyl-[2,5,5-tris(trimethylsilyl)-1lambda2-stannolan-2-yl]silane；trimethyl-[2,5,5-tris(trimethylsilyl)-1λ2-stannolan-2-yl]silane
• CAS: 136213-12-2
• 化学式: C₁₆H₄₀Si₄Sn
• 分子量: 463.546
• InChiKey: OQAFDSBATGUPCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.31
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)-1-stannacyclopentane-1,1-diyl 以 正己烷 为溶剂， 生成 1,1-dichloro-2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)-1-stannacyclopentane
  参考文献：
  名称：

  将可分离的二烷基亚锡插入到提供酰基（氯）锡烷的酰基氯的C–Cl键中

  摘要：

  可分离的二烷基亚锡1与1-金刚烷酰基，2，2-二甲基丙酰基，苯甲酰基和取代的苯甲酰氯的反应以良好的产率提供了相应的酰基（氯）锡烷。与反应性更高的乙酰氯和丙酰氯的类似反应不会产生相应的插入产物，但通过过度反应会产生相应的二氯锡烷。苯甲酰基（氯）锡烷与乙酰氯反应，定量得到相应的1,2-二酮和二氯锡烷。通过多核NMR光谱，高分辨率质谱和单晶X射线衍射研究对获得的酰基（氯）锡烷进行了充分表征。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00549
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dichloro-2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)-1-stannacyclopentane 在 potassium graphite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)-1-stannacyclopentane-1,1-diyl
  参考文献：
  名称：

  New synthesis of a stable dialkylstannylene and its reversible complexation with tetrahydrofuran

  摘要：

  A stable dialkylstannylene [2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)stannacyclopentane-1,1-diyl] was synthesized by the reduction of the corresponding dichlorostannane with KC, in THF at low temperature. The stannylene showed reversible complexation with tetrahydrofuran (THF) with DeltaH = - 7.0 kcal mol(-1) and DeltaS = - 48 cal mol(-1) K(-1), suggesting that the complexation is energetically favored but disfavored by the steric hindrance. No such complexation with THF was observed for the corresponding germylene and silylene. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00998-6

文献信息

• A Stable Cyclic (R ₂ SnAu) ₃ Anion Having In‐Plane σ‐Möbius Aromaticity
  作者：Liliang Wang、Jian Xu、Mitsuo Kira、Liping Yan、Xu‐Qiong Xiao、Zhifang Li

  DOI：10.1002/anie.201910731

  日期：2020.1.27

  A cyclic (R2 SnAu)3 anion (3- , R2 Sn=2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)-1-stannacyclopentane-1,1-diyl) has been synthesized as a stable blue salt with K+ (THF)6 through the reaction of stable dialkylstannylene 1 with R'3 PAuCl (R'=Et, Ph) followed by the reduction with KC8 . Crystallographic and NMR analysis shows that the six-membered (SnAu)3 ring of 3- is planar and highly symmetric with an equal

  环状（R2 SnAu）3阴离子（3-，R2 Sn = 2,2,5,5-四（三甲基甲硅烷基）-1-锡烷环戊烷-1,1-二基）已与K +（THF）合成为稳定的蓝色盐）6通过稳定的二烷基亚锡1与R'3 PAuCl（R'= Et，Ph）反应，然后用KC8还原。晶体学和NMR分析表明3-的六元（SnAu）3环是平面的并且高度对称，具有相等的六个Au-Sn键的距离。己烷中的3-的UV / Vis光谱显示在598 nm处有很强的吸收最大值。带有四个价电子的环状Au3-被称为不稳定的抗芳族阴离子，带有三个二价锡配体的3-是稳定的σ芳香族阴离子，具有通过对MO的扰动MO和CCSD分析所预测的空前的莫比乌斯轨道阵列。
• Diverse reactions of a fluorostannylenoid towards ethynes
  作者：Liping Yan、Chenting Yan、Jian Xu、Lele Yang、Gaofeng Bian、Liliang Wang、Mitsuo Kira、Zhifang Li

  DOI：10.1039/d1dt01914g

  日期：——

  Fluoro(dialkyl)stannylenoid 2 exhibits unique reactivity towards ethynes with acetylenic hydrogen and those with trimethylsilyl groups, though the corresponding free dialkylstannylene 1 is inactive against those ethynes. Stannylenoid 2 reacts smoothly with gaseous ethyne and phenylethyne at room temperature, giving the corresponding diethynylstannanes, di(phenylethynyl)stannane 3 and diethynylstannane 6, respectively

  氟（二烷基）甲锡烯基2对带有炔氢的乙炔和带有三甲基甲硅烷基的乙炔表现出独特的反应性，尽管相应的游离二烷基锡烯1对这些乙炔没有活性。Stannylenoid 2在室温下与气态乙炔和苯乙炔平稳反应，分别生成相应的二乙炔基锡烷、二（苯乙炔基）锡烷3和二乙炔基锡烷6，同时伴随 H 2 的演化，产率良好。三甲基甲硅烷基取代的乙炔如 1-三甲基甲硅烷基-（2-苯基）乙炔和 1,2-双（三甲基甲硅烷基）乙炔反应类似得到3和双（三甲基甲硅烷基乙炔基）锡烷8， 分别。相当出乎意料的是，2与（三甲基甲硅烷基）乙炔的反应以良好的产率提供了 1,2-双（乙烯基甲硅烷基）乙炔7。2与丙炔酸甲酯和乙酯的反应得到与二烷基锡基1 在没有 CsF 的情况下反应期间获得的产物相同的产物4和5。提出了涉及乙炔化铯亲核攻击乙炔络合的亚锡的途径，而详细的机制仍然未知。通过单晶X射线衍射分析研究了7的结构。
• C−H Activation of Alkanes, Alkenes, Alkynes, Arenes, and Ethers Using a Stannylene/Aryl Halide Mixture
  作者：Ajdin Kavara、Thaddeus T. Boron、Zubair S. Ahsan、Mark M. Banaszak Holl

  DOI：10.1021/om100267a

  日期：2010.11.8

  = Ph, 2,4,6-triisopropylphenyl) with cyclohexane, diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), toluene, and mesitylene yields C−H activation products in which a new Sn−C bond is formed at the location of the weakest C−H bond. The regioselectivity of this reaction with trans-4-methyl-2-pentene and 4-methyl-2-pentyne was explored as a function of aryl halide for PhI, 2,4,6-trimethyliodobenzene, 2,4,6-triisopropyliodobenzene

  的反应的SnO（森达3）2 CH 2 CH 2 C（森达3）2 /的Ar1（AR = PH，2,4,6-三异丙基）用环己烷，二乙醚，四氢呋喃（THF），甲苯，均三甲苯的产率在最弱的CH键的位置形成新的Sn C键的CH活化产物。该反应与反式的区域选择性研究了-4-甲基-2-戊烯和4-甲基-2-戊炔与芳基卤化物对PhI，2,4,6-三甲基碘苯，​​2,4,6-三异丙基碘苯，4-碘苯甲醚，4-碘苄腈的作用和2,6-间苯二甲酰碘苯。如通过初级激活量的增加所强调的，可以获得一定程度的区域化学控制。2,4,6-叔丁基碘碘苯的使用导致邻位化合物的CH活化尝试在所有溶剂中使用叔丁基。发现SnC（SiMe 3）2 CH 2 CH 2 C（SiMe 3）2 / 2,4,6-三异丙基碘苯与甲苯/甲苯-d 7反应的主要动力学同位素效应为4.9±0.5。
• Addition of Stable Nitroxide Radical to Stable Divalent Compounds of Heavier Group 14 Elements
  作者：Takeaki Iwamoto、Hidenori Masuda、Shintaro Ishida、Chizuko Kabuto、Mitsuo Kira

  DOI：10.1021/ja0356784

  日期：2003.8.1

  The reactions of stable cyclic dialkylgermylene 2 and dialkylstannylene 3 with 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxy (TEMPO) radical (2 equiv) gave the corresponding 1:2 adducts 4 and 5, respectively, which were characterized by NMR, MS, and X-ray analyses. The kinetics of the stepwise addition of two TEMPO molecules to germylene 2 revealed that the initial addition of TEMPO to 2 was 1010 times slower

  稳定的环状二烷基二亚甲基亚甲基2和二烷基亚锡基3与2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧基（TEMPO）自由基（2当量）反应分别得到相应的1:2加合物4和5，通过NMR表征、MS 和 X 射线分析。将两个 TEMPO 分子逐步添加到锗烯 2 的动力学表明，TEMPO 初始添加到 2 比第二次 TEMPO 添加到所得锗基自由基慢 1010 倍。在定性扰动理论的基础上讨论了速率差异的起源。与 2 和 3 的反应相反，二烷基亚甲硅烷基 1 与 TEMPO 的反应产生了有趣的 1,3-二氧二硅烷衍生物。
• Reactions of an Isolable Dialkylstannylene with Propynoates and Benzyne
  作者：Jian Xu、Xu-Qiong Xiao、Chenting Yan、Zhifang Li、Qiong Lu、Qian Yang、Guoqiao Lai、Mitsuo Kira

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00197

  日期：2018.8.13

  terminal acetylenes. It is suggested that the formation of a carbonyl oxygen-coordinate cyclic zwitterion as a key intermediate is essential for the reactions. Stannylene 1 adds to in situ generated benzyne, forming a 1:1 adduct having a unique 3-stanna-1-silaindane ring system.

  稳定的单体二烷基亚锡1与丙炔酸甲酯和丙炔酸酯的反应可高产率生成相应的1：2加合物，烯基（炔基）锡烷2和3，而1不与母体乙炔或常见的单或双取代乙炔如苯乙炔反应值得注意的是，与2和3具有烯基部分的Z-构型相反，与通过甲硅烷基与末端乙炔的已知反应获得的类似加合物相反。建议形成羰基氧配位的环状两性离子作为关键中间体对于反应是必不可少的。亚锡1加到原位生成的苯并形成具有独特的3-stanna-1-silaindane环系统的1：1加合物。