formaldehyde tert-butyl hydrazone | 108199-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: formaldehyde tert-butyl hydrazone
• 英文别名: formaldehyde N-tert-butylhydrazone；FTBH；1-(tert-Butyl)-2-methylenehydrazine；2-methyl-N-(methylideneamino)propan-2-amine
• CAS: 108199-32-2
• 化学式: C₅H₁₂N₂
• 分子量: 100.164
• InChiKey: LWJSHRJDNQOSDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68-70 °C(Press: 230 Torr)
• 密度：
  0.80±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  formaldehyde tert-butyl hydrazone 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 72.05h， 生成 3-[tert-butyl(methyl)hydrazinylidene]-1,1,1-trifluoropropan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic substitution reaction at an azomethine carbon atom. Acylation of aliphatic aldehyde hydrazones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00238a009
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 叔丁基肼盐酸盐 在 sodium hydroxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到formaldehyde tert-butyl hydrazone
  参考文献：
  名称：

  合成中的偶氮阴离子。pt 1.叔丁基hydr为酰基-阴离子当量

  摘要：

  醛-丁基hydr的锂盐与亲电子试剂（醛，酮，卤代烷，巴豆酸酯）反应生成陷获的-丁基偶氮化合物；互变异构化和水解以良好的产率得到α-羟基酮，酮和γ-酮酯，从而提供了方便的新的酰基-阴离子当量。这些锂盐与醛和酮的反应，然后消除，提供了一条通往偶氮烯烃的新途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87647-x

文献信息

• Asymmetric organocatalytic synthesis of tertiary azomethyl alcohols: key intermediates towards azoxy compounds and α-hydroxy-β-amino esters
  作者：José A. Carmona、Gonzalo de Gonzalo、Inmaculada Serrano、Ana M. Crespo-Peña、Michal Šimek、David Monge、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1039/c7ob00308k

  日期：——

  synthesized and their behavior as bifunctional organocatalysts has been tested in the enantioselective nucleophilic addition of formaldehyde tert-butyl hydrazone to aliphatic α-keto esters for the synthesis of tertiary azomethyl alcohols. Using the 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucosamine derived 3,5-bis-(trifluoromethyl)phenyl thiourea the reaction could be accomplished with high yields

  已经合成了一系列过酰基化的氨基糖衍生的硫脲，并且已经在甲醛叔丁基向脂肪族α-酮酯的对映选择性亲核加成反应中合成了偶氮叔甲基醇，对它们作为双功能有机催化剂的行为进行了测试。使用1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-氨基-2-脱氧-β - D-葡糖胺衍生的3,5-双-（三氟甲基）苯基硫脲可以高收率地完成反应（ 75–98％）和中等对映选择性（50–64％ee）。随后以单锅方式对芳族和脂族取代的重氮产品进行高产率且无消旋的转化，可直接进入有价值的氮氧基化合物和α-羟基-β-氨基酯。
• Bifunctional Squaramide Organocatalysts for the Asymmetric Addition of Formaldehyde <i>tert-</i> Butylhydrazone to Simple Aldehydes
  作者：Esteban Matador、María de Gracia Retamosa、David Monge、Javier Iglesias-Sigüenza、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.201801052

  日期：2018.5.7

  The nucleophilic addition of formaldehyde tert‐butylhydrazone to simple aldehydes (a formal hetero‐carbonyl–ene reaction) can be performed with good reactivity and excellent enantioselectivity by virtue of the dual hydrogen‐bonding activation exerted by amide–squaramide organocatalysts. The resulting hydroxydiazenes (azo alcohols) were isolated in high yields as enantiomerically enriched azoxy compounds

  通过酰胺-方酰胺有机催化剂的双重氢键活化，可以将甲醛叔丁基亲核加成到简单的醛中（正式的杂羰基-烯反应），并具有良好的反应性和出色的对映选择性。经过区域选择性的偶氮-乙氧基转化后，生成的羟基重氮化合物（偶氮醇）以对映异构体形式富集的偶氮化合物高收率分离。随后的衍生化提供了相关的氨基醇，恶唑烷酮及其衍生物的入口。
• Asymmetric Formal Carbonyl-Ene Reactions of Formaldehyde <i>tert</i>-Butyl Hydrazone with α-Keto Esters: Dual Activation by Bis-urea Catalysts
  作者：Ana Crespo-Peña、David Monge、Eloísa Martín-Zamora、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/ja305209w

  日期：2012.8.8

  The dual activation of α-keto esters and formaldehyde tert-butyl hydrazone by BINAM-derived bis-ureas is the key to achieve high reactivity and excellent enantioselectivities in nucleophilic addition (formal carbonyl-ene reaction) to functionalized tertiary carbinols. Ensuing high-yielding diazene-to-aldehyde tranformations and subsequent derivatizations provides a direct entry to a variety of densely

  BINAM 衍生的双脲对 α-酮酯和甲醛叔丁基腙的双重活化是在功能化叔甲醇的亲核加成（正式羰基-烯反应）中实现高反应性和优异对映选择性的关键。随之而来的高产二氮烯到醛的转化和随后的衍生化提供了直接进入各种密集功能化产品的途径。
• Lipase Catalysed Kinetic Resolution of Racemic 1,2-Diols Containing a Chiral Quaternary Center
  作者：Gonzalo de Gonzalo

  DOI：10.3390/molecules23071585

  日期：——

  a set of racemic 1,2-diols with an ester functional group are prepared, starting from α-ketoesters in a three-step procedure with moderate yields. The racemic 1,2-diols, containing a chiral quaternary center in their structure, are subjected to selective acylation in order to perform their kinetic resolution catalysed by a set of commercially available lipases. Under optimized reaction conditions

  光学活性的1,2-二醇是有机合成中的重要组成部分。在本文中，从α-酮酸酯开始，以三步法制备了一组具有酯官能团的外消旋1,2-二醇，收率适中。外消旋的1,2-二醇在其结构中包含手性季中心，经过选择性酰化处理，以执行由一组可商购的脂肪酶催化的动力学拆分。在优化的反应条件下，通过使用洋葱假单胞菌的脂肪酶PSL-C在叔丁基甲基醚中获得良好的转化率和对映选择性。这种生物催化剂最多可以重复使用五次而不会失去其性能。
• Asymmetric Organocatalytic Synthesis of Fluorinated β-Hydroxy Diazenes
  作者：Esteban Matador、María de Gracia Retamosa、Antonio Jiménez-Sánchez、David Monge、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/ejoc.201801477

  日期：2019.1.10

  A formylation strategy: tert‐Leucine derived organocatalysts promote the enantioselective 1,2‐addition of FTBH to fluorinated ketones to afford quaternary β‐hydroxy β‐fluoromethyl diazenes in excellent yields and moderate‐to‐good enantioselectivities. Subsequent high‐yielding and racemization‐free transformations provide an expedient entry to enantioenriched azoxy compounds, aldehydes and derivatives

  甲酰化策略： 叔亮氨酸衍生的有机催化剂促进FTBH向氟化酮的对映选择性1,2-加成反应，从而以优异的收率和中等至良好的对映选择性提供季β-羟基β-氟甲基二氮。随后的高产率和无外消旋转化为对映体富集的乙氧基化合物，醛及其衍生物提供了便利的入口。