(E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-5-en-1-ol | 172264-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-5-en-1-ol
• 英文别名: (E)-6-hydroxyhex-1-enylboronic acid pinacol ester
• CAS: 172264-25-4
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₃
• 分子量: 226.124
• InChiKey: OEZCGHZAAGFUGV-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-5-en-1-ol 在 吡啶 、 吡啶-N-氧化物 、 4-二甲氨基吡啶 、 3-己炔 、 氧气 、 copper diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过铜（II）催化的C–O键形成的烯醇甲硅烷基醚

  摘要：

  乙酸铜（II）催化频哪醇乙烯基硼酸酯与硅烷醇偶联生成烯醇甲硅烷基醚。这代表了通过形成C–O键而不是传统的Si–O键来合成新型的烯醇甲硅烷基醚。这也构成了第一过渡金属催化的与硅烷醇的氧化交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/ol2009297
• 作为产物：
  描述：

  6-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-己炔 在 氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  在固定化催化剂的浓溶液中，钯催化的大环化假稀释作用的起源和合成应用研究。

  摘要：

  固定的Pd复合物可以通过Tsuji-Trost反应在浓缩溶液中进行大环化。系统研究表明，这种假稀释作用的起源既不是膜扩散也不是凝胶扩散，而是中间体构象自由度的降低和分子内亲核试剂的活化。相反，对于Sonogashira-和Suzuki-大环化没有观察到假稀释作用。

  DOI：

  10.1039/c3ob41020j

文献信息

• Keynote article. Nickel catalysed coupling of allylamines and boronic acids
  作者：Barry M. Trost、Michel D. Spagnol

  DOI：10.1039/p19950002083

  日期：——

  vinyl derivatives, E-isomers couple more efficiently than Z-isomers and both fully retain the geometrical integrity. Methylations preferably employ the boronic esters like 2-methyl-1,3,2-benzodioxaborole or 2-methyl-1,3,2-dioxaborolane rather than methylboronic acid. The stereochemistry of the reaction involves a net inversion with respect to the allylamine. The regioselectivity is a function of ligand

  烯丙胺在镍（0）催化剂而不是钯（0）催化剂存在下作为与硼酸交叉偶联的底物。芳基，乙烯基和甲基硼酸的作用良好。使用乙烯基衍生物，E异构体比Z偶联更有效-异构体和两者完全保留几何完整性。甲基化优选使用硼酸酯，例如2-甲基-1,3,2-苯并二恶唑硼酸酯或2-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，而不是甲基硼酸。反应的立体化学涉及烯丙基胺的净转化。区域选择性是配体的函数。通常，空间大的供体膦在取代度较低的位置促进新的C–C键形成。双齿配体，特别是1,1'-联萘-2,2'-双（二苯基次膦基）（BINAPO），可在取代度更高的烯丙基末端促进新的C–C键形成。与烯丙醇和与硼酸形成的酯相比，胺似乎是优选的伴侣，并具有更高的立体特异性。
• Kinetically E-selective macrocyclic ring-closing metathesis
  作者：Xiao Shen、Thach T. Nguyen、Ming Joo Koh、Dongmin Xu、Alexander W. H. Speed、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature20800

  日期：2017.1

  stereoselectively to E-macrocyclic alkenes. The reaction is promoted by a molybdenum monoaryloxide pyrrolide complex and affords products at a yield of up to 73 per cent and an E/Z ratio greater than 98/2. We highlight the utility of the approach by preparing recifeiolide (a 12-membered-ring antibiotic) and pacritinib (an 18-membered-ring enzyme inhibitor), the Z-isomer of which is less potent than the

  大环化合物是新药开发的核心，但制备它们可能具有挑战性，因为必须克服能量障碍才能将非环状前体的两端融合在一起，例如烯烃（也称为烯烃） ）。为此，被称为闭环复分解 (RCM) 的催化过程允许获得无数具有生物活性的大环有机分子，甚至可以用于大规模生产。在这种情况下，立体选择性通常很关键：大环化合物的效力取决于其烯烃的立体化学；或者，可以对化合物的一种异构体进行立体选择性修饰（例如二羟基化）。已经报道了动力学控制的 Z 选择性 RCM 反应，但唯一可用的用于获取大环 E-烯烃的复分解方法需要通过乙烯解选择性去除立体异构混合物的 Z 组分，如果 E/Z 比接近统一，则会牺牲大量材料。使用乙烯还会导致不定的烯烃异构化——当 E-烯烃在能量上不太受欢迎时，这是一个特别严重的问题。在这里，我们表明含有 E-烯基-B（频哪醇）基团的二烯，广泛用于催化交叉偶联，具有必要的电子和空间属性，使它们能够立体选择性地转化为