propiophenone-imine; hydrochloride | 61357-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: propiophenone-imine; hydrochloride
• 英文别名: Propiophenon-imin; Hydrochlorid；1-phenylpropan-1-imine;hydrochloride
• CAS: 61357-38-8
• 化学式: C₉H₁₁N*ClH
• 分子量: 169.654
• InChiKey: YAJBSAXASGDTKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  23.85
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propiophenone-imine; hydrochloride 在 2,6-bis(3,5-bis(3,7-bis(trifluoromethyl)naphthalen-1-yl)phenyl)-4H-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dithiazepine 3,3,5,5-tetraoxide 、 2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸二叔丁酯 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(S)-(-)-1-苯丙胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化已质子化底物的不对称加成：高对映选择性二磺酰亚胺催化的 NH-亚胺盐酸盐的 Hantzsch 酯还原

  摘要：

  虽然亚胺是不对称布朗斯台德酸催化中经常使用的底物，但它们相应的盐通常被认为是不合适的反应伙伴。这些过程具有挑战性，因为它们需要催化量的手性阴离子与化学计量量的非手性阴离子成功竞争。我们现在表明，使用 Hantzsch 酯作为氢源，对映体纯二磺酰亚胺能够不对称还原 N-H 亚胺盐酸盐。我们的可扩展反应以高效率和对映选择性提供结晶伯胺盐，这一发现表明这种方法在其他布朗斯台德酸催化的非手性亚胺盐转化中具有潜力。动力学研究和酸度数据表明双功能催化活化模式。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1706413
• 作为产物：
  描述：

  3,5-diphenyl-4-aza-2,4-heptadiene 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以40%的产率得到propiophenone-imine; hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  2-Aza 1,3-dienes: a new and simple method for the synthesis of functionalized pyridine derivatives

  摘要：

  The synthesis of 4(1H)-pyridones and 4-chloropyridines from 2-aza 1,3-dienes is described, using carbonic acid derivatives. The process involves a [5 + 1] heterocyclization reaction, with formation of two new carbon-carbon bonds.

  DOI：

  10.1021/jo00024a011

文献信息

• Catalytic diastereo- and enantioselective additions of versatile allyl groups to N–H ketimines
  作者：Hwanjong Jang、Filippo Romiti、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nchem.2816

  日期：2017.12

  and/or enantioselectively are much sought after. Various methods for enantioselective synthesis of α-secondary amines are available (for example, from additions to protected/activated aldimines), but those involving ketimines are much less common. There are no reported additions of carbon-based nucleophiles to unprotected/unactivated (or N–H) ketimines. Here, we report a catalytic, diastereo- and enantioselective

  有许多含有一个或多个含氮部分的生物活性有机分子，因此，人们寻求广泛应用且有效的催化转化，其非对映选择性和/或对映选择性地递送它们。有多种用于α-仲胺的对映选择性合成的方法（例如，从添加到受保护的/活化的亚胺中），但是涉及酮亚胺的方法则很少见。没有报道将碳基亲核试剂添加到未保护的/未激活的（或NH）酮亚胺中。在这里，我们报告了一种催化，非对映和对映选择性的三组分策略，用于合并N-H酮亚胺，单取代的烯和B 2（pin）2，可提供高达95％的收率，> 98％的非对映选择性和> 99：1的对映体比率的产品。该方法的实用性通过合成已显示具有抗阿尔茨海默氏症活性的一类化合物的三环核心而得到强调。介绍了借助密度泛函理论计算开发的立体化学模型，该模型解释了观察到的趋势和对映选择性水平。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Unprotected NH Imines Assisted by a Thiourea
  作者：Qingyang Zhao、Jialin Wen、Renchang Tan、Kexuan Huang、Pedro Metola、Rui Wang、Eric V. Anslyn、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201404570

  日期：2014.8.4

  Asymmetric hydrogenation of unprotected NH imines catalyzed by rhodium/bis(phosphine)‐thiourea provided chiral amines with up to 97 % yield and 95 % ee. 1H NMR studies, coupled with control experiments, implied that catalytic chloride‐bound intermediates were involved in the mechanism through a dual hydrogen‐bonding interaction. Deuteration experiments proved that the hydrogenation proceeded through

  由铑/双(膦)-硫脲催化的未保护的NH亚胺的不对称氢化提供了手性胺，产率高达97%，ee值高达95% 。1 H NMR 研究与对照实验相结合，表明催化氯化物结合中间体通过双氢键相互作用参与了该机制。氘化实验证明氢化反应是通过与亚胺一致的途径进行的。
• Enantioselective Hydrogenation of N−H Imines
  作者：Guohua Hou、Francis Gosselin、Wei Li、J. Christopher McWilliams、Yongkui Sun、Mark Weisel、Paul D. O’Shea、Cheng-yi Chen、Ian W. Davies、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja903319r

  日期：2009.7.29

  N-H ketoimines 3a-3v are readily prepared in high yield via organometallic addition to nitrites and isolated as corresponding bench-stable hydrochloride salts. Homogeneous asymmetric hydrogenation of unprotected N-H ketoimines 3a-3v using Ir-(S,S)-f binaphane as catalyst provides chiral amines 4a-4v in 90-95% yield with enantioselectivities up to 95% ee.
• Boroorganic compounds
  作者：B. M. Mikhailov、G. S. Ter-Sarkisyan、N. N. Govorov

  DOI：10.1007/bf00921722

  日期：1976.9
• 2-Aza 1,3-dienes: a new and simple method for the synthesis of functionalized pyridine derivatives
  作者：Jose Barluenga、Francisco Javier Gonzalez、Raquel Perez Carlon、Santos Fustero

  DOI：10.1021/jo00024a011

  日期：1991.11

  The synthesis of 4(1H)-pyridones and 4-chloropyridines from 2-aza 1,3-dienes is described, using carbonic acid derivatives. The process involves a [5 + 1] heterocyclization reaction, with formation of two new carbon-carbon bonds.