trimethylphosphinechromiumpentacarbonyl | 184487-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trimethylphosphinechromiumpentacarbonyl
• 英文别名: Cr(CO)5PMe3；Carbon monoxide;chromium;trimethylphosphane；carbon monoxide;chromium;trimethylphosphane
• CAS: 184487-84-1
• 化学式: C₈H₉CrO₅P
• 分子量: 268.126
• InChiKey: PAPYUAQBXUDBIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylphosphinechromiumpentacarbonyl 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以23%的产率得到trans-(CO)4Cr{P(CH3)3}2
  参考文献：
  名称：

  Grobe, Joseph; Zimmermann, Heinz, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1981, vol. 36, # 4, p. 482 - 484

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tetraethylammonium pentacarbonylchlorochromate(0) 在 AgNO₃ 、 Me₃PAgI 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trimethylphosphinechromiumpentacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Lee, Kevin J.; Brown, Theodore L., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 2, p. 289 - 294

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基硅烷 、 反-1,3-戊二烯 在 trimethylphosphinechromiumpentacarbonyl 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (E)-4(R)-(triethylsilyl)-2-pentene 、 cis-1-triethylsilyl-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  Photo-Induced Chromiumcarbonyl Catalyzed Hydrosilylation of Conjugated Dienes with Triethylsilane: The Solvent Effect

  摘要：

  共轭二烯（1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯，反式-1,3-戊二烯）与三乙基硅烷的光催化氢硅烷化反应，使用Cr(CO)₅L（L = CO，P(CH₃)₃，P(OCH₃)₃，P(C₆H₅)₃，P(C₆H₁₁)₃，NC₅H₅）在两种非常不同的溶剂甲苯和四氢呋喃中进行研究，以与在正己烷中发现的结果进行比较。在甲苯中，光催化氢硅烷化产物与正己烷中的产物相同，唯一的例外是反式-1,3-戊二烯，它产生顺式-1-三乙基硅基-2-戊烯作为唯一产物。然而，在甲苯和正己烷中，每个前体配合物显示不同的催化活性。在甲苯中，1,3-丁二烯的氢硅烷化反应通常比正己烷中的快得多。在甲苯中使用Cr(CO)₆，Cr(CO)₅[P(CH₃)₃]或Cr(CO)₅[P(OCH₃)₃]，随着反应的进行，三乙基硅烷的转化几乎呈线性增加，表明活性催化剂在整个反应过程中保持稳定，类似于正己烷中的情况。虽然在正己烷中无法使用Cr(CO)₅[P(C₆H₅)₃]或Cr(CO)₅(NC₅H₅)实现1,3-丁二烯的氢硅烷化，但相同的前体配合物似乎在甲苯中是活跃的，尽管与使用Cr(CO)₅[P(CH₃)₃]或Cr(CO)₅[P(OCH₃)₃]获得的转化速率相比，转化速率要低得多。前体配合物Cr(CO)₅[P(C₆H₁₁)₃]在甲苯中和正己烷中均不显示催化活性。在四氢呋喃中，使用任何前体配合物都无法观察到1,3-丁二烯与三乙基硅烷的光催化氢硅烷化反应。通过在甲苯中使用Cr(CO)5[P(OCH3)3]作为催化剂，研究了共轭二烯在氢硅烷化中的相对反应性，得到与正己烷溶液中相同的反应性顺序：1,3-丁二烯 > 3-甲基-1,3-丁二烯 > 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 > 反式-1,3-戊二烯。对于所有二烯烃，在甲苯中的氢硅烷化产物转化率均高于在正己烷中。

  DOI：

  10.1515/znb-2003-0707

文献信息

• ³¹P chemical shift anisotropies of trimethyl- and triphenylphosphine-substituted Group 6 metal pentacarbonyl complexes
  作者：Jordan H Wosnick、Frederick G Morin、Denis FR Gilson

  DOI：10.1139/v98-167

  日期：1998.9.1

  The ³¹P chemical shift tensor components and anisotropies of the trimethyl- and triphenylphosphine complexes of the group 6 metal pentacarbonyls, M(CO)₅PR₃ (M = Cr, Mo, W and R = Me, Ph), have been measured using solid-state CP-MAS ³¹P NMR spectroscopy. For the trimethylphosphine derivatives, the chemical shift tensors have near axial symmetry and the shift tensor components are in reasonable agreement with the calculated values for the chromium and molybdenum complexes. In the triphenylphosphine complexes, the tensors are asymmetric due to the different torsion angles of the phenyl rings. The trend to higher shielding of the isotropic ³¹P chemical shifts on descending group 6 arises from changes in the perpendicular components of the shift tensor. The one-bond coupling constants, ¹J(^95/97Mo-³¹P), for the trimethyl- and triphenylphosphine complexes are 129 and 133 Hz, respectively.Key words: chemical shift anisotropy, phosphines, chromium, molybdenum, tungsten.

  三甲基和三苯基膦配合物的31P化学位移张量分量和各向异性已经使用固体CP-MAS 31P NMR光谱学进行了测量。对于三甲基膦衍生物，化学位移张量具有近轴对称性，并且位移张量分量与铬和钼配合物的计算值基本一致。在三苯基膦配合物中，张量是不对称的，这是由于苯环的扭转角不同。下降到第6族元素时，各向异性31P化学位移的屏蔽趋势是由于位移张量的垂直分量的变化。对于三甲基和三苯基膦配合物的一键耦合常数，1J(95/97Mo-31P)，分别为129和133赫兹。关键词：化学位移各向异性，膦化合物，铬，钼，钨。
• Metal—ligand bonding in LM(CO)5 complexes (L = NMe3, PMe3, PCl3, PBr3 or AsMe3; M = Cr, Mo or W) from dielectric, electro-optic and spectroscopic evidence
  作者：M.S. Davies、R.K. Pierens、M.J. Aroney

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80466-o

  日期：1993.10

  and 13C NMR spectral shifts of LM(CO)5 complexes where L = NMe3, PMe3, PCl3, PBr3 or AsMe3 and M = Cr, Mo or W. Analysis of the polarisability anisotropies of the complexes provides direct, experimentally based evidence indicating a substantial π-component in the phosphorus—metal and arsenic—metal bonding in P(As)Me3M(CO)5 within a highly polarisable P(As)M(trans)CO delocalised π-electron system. The

  已对LM（CO）5配合物的电偶极矩，光学极化率各向异性（通过电双折射测量），红外羰基拉伸频率和13 C NMR光谱位移进行了比较研究，其中L = NMe 3，PMe 3，PCl 3，PBr 3或AsMe 3，M = Cr，Mo或W。对络合物的极化率各向异性的分析提供了直接的，基于实验的证据，表明P（As）中磷-金属和砷-金属键中存在大量的π成分。在高度极化的P（As）M（反式）中的Me 3 M（CO）5CO离域π电子系统。LMπ键似乎不受L从PMe 3到AsMe 3的变化或三价铬中M的变化的显着影响。结果表明，磷配体中的负电性卤素取代基增强了磷与金属之间的π键结合以及沿PM（trans）CO键的电子离域作用。得出的结论与红外和13 C NMR光谱和偶极矩数据的解释结果基本一致。
• Silane Complexes of Electrophilic Metal Centers
  作者：Steven L. Matthews、Vincent Pons、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/ic052134p

  日期：2006.8.1

  Photolysis of solutions of M(CO)6 (M = Cr, Mo, and W) in the presence of Et3SiH affords the silane complexes Cr(CO)5(eta2-HSiEt3), Mo(CO)5(eta2-HSiEt3), and W(CO)5(eta2-HSiEt3). Observed values of J(SiH) in these complexes are consistent with modest elongation of the Si-H bond. With Ph3SiH, complexes of Cr(CO)5 and W(CO)5 were obtained, but no complex with Mo was observed. When Ph2SiH2 was employed

  在Et3SiH存在下，光解M（CO）6（M = Cr，Mo和W）溶液可得到硅烷配合物Cr（CO）5（eta2-HSiEt3），Mo（CO）5（eta2-HSiEt3），和W（CO）5（eta2-HSiEt3）。在这些络合物中观察到的J（SiH）值与Si-H键的适度伸长相一致。用Ph3SiH可以得到Cr（CO）5和W（CO）5的配合物，但没有观察到与Mo的配合物。当使用Ph 2 SiH 2时，只有一个Si-H键与金属中心相互作用。在磁共振时间尺度上可观察到的动态交换过程交换了配位二苯硅烷的侧基和配位Si-H键。关于与亲核试剂的反应，与M（CO）5结合的硅烷被活化。使用甲醇，在Cr（CO）5（eta2-HSiEt3）的存在下，已观察到HSiEt3的催化甲醇分解，提供了Et3SiOMe。
• Photochemical Generation of Dihydrogen Complexes of Chromium and Tungsten
  作者：Steven L. Matthews、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/ja057912r

  日期：2006.3.1

  of solutions of M(CO)(6) (M = Cr, W) at low temperature in the presence of hydrogen gas affords Cr(CO)(5)(H(2)) (1) and W(CO)(5)(H(2)) (2). Complexes 1 and 2 are characterized as dihydrogen complexes based on short T(1) values for the hydride resonances and the observation of a large HD coupling in the HD derivatives. Irradiation of a phosphine-substituted derivative (PMe(3))Cr(CO)(5) in the presence

  M(CO)(6) (M = Cr, W) 溶液在氢气存在下低温光解得到 Cr(CO)(5)(H(2)) (1) 和 W(CO)( 5)(H(2)) (2)。配合物 1 和 2 的特征是基于氢化物共振的短 T(1) 值和对 HD 衍生物中大 HD 耦合的观察的二氢配合物。在氢气存在下辐照膦取代的衍生物 (PMe(3))Cr(CO)(5) 给出了类似的结果。因此顺式-(PMe(3))Cr(CO)(4)(H(2)) (3) 和反式-(PMe(3))Cr(CO)(4)(H(2)) (4)制备并通过（1）H和（31）P NMR光谱表征。当光解反应在二氯甲烷中进行时，观察到溶剂结合与氢结合竞争。这在较少配位的溶剂如烷烃中没有观察到。H(2) 溶剂的后续置换导致二氢配合物。配合物 1 和 2 呈中度酸性，通过弱碱进行去质子化。
• Amino-Substituted Butatrienes: Unusual η¹ Ligands Formed by an Unusual Reaction
  作者：Bernhard Reichmann、Matthias Drexler、Bernhard Weibert、Normen Szesni、Tobias Strittmatter、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om101163j

  日期：2011.3.14

  ═C═C(R′)2}], are isolated from the reaction of diazoalkanes (R′)2C−N2 (R′ = Me, Et, nPr) with alkoxy(amino)allenylidene complexes [(CO)5M═C═C═C(NMe2)OR] (M = Cr, W; R = Me, Et, (−)-menthyl) or with the (alkylthio)(amino)allenylidene complex [(CO)5W═C═C═C(NMe2)SnPr]. These new η1-butatriene complexes are related to Cα phosphine adducts of allenylidene complexes such as [(CO)5WC(PMe3)═C═C(NMe2)Ph}]

  双反应（氨基）allenylidene配合物[（CO）5 W═C═C═C（NME 2）2 ]与diethyldiazomethane产生两个产品，环状卡宾络合物（2）由1,2-加成的Et 2 C-N 2到C α -C β的allenylidene配体和η的键1 -butatriene配合物[（CO）5 W C [C（NME 2）2 ]═C═CEt 2 }]（3）。复数2会慢慢消除N 2并重新排列为3。相比之下，只有η 1-重氮三烯配合物[（CO）5 M C [C（C（NMe 2）XR]═C═C（R'）2 }]从重氮烷烃（R'）2 C-N 2（R '= ME等，ñ PR）与烷氧基（氨基）allenylidene配合物[（CO）5 M═C═C═C（NME 2）OR]（M =铬，W; R =甲基，乙基，（ - ） -薄荷基）或与（烷硫基）（氨基）allenylidene配合物[（CO）5 W═C═C═C（NME