chalcogen atoms on molecular scale are possible, and then ligand exchange reactions in solution lead to mixed site occupation. In thermogravimetric studies the complexes were converted into the ternary semiconductors CuGaE2. The thermolysis reaction is completed at temperatures between 250 and 400 °C, typically with lower temperatures for the heavier chalcogens. Because of significant release of Me3Ga
一系列有机
金属三烷基膦稳定的苯基
镓硫铜酸
铜镓配合物[(R 3 P)m Cu n Me 2– x Ga(EPh)n + x +1 ](R = Me,Et,i Pr,t Bu; E = S ,Se,Te; x= 0,1)已制备,并通过X射线衍射对其结构进行了表征。从它们的分子结构可以区分出三类化合物:离子化合物,环系统和笼结构。所有这些配合物都包含一个与一个或两个甲基键合的
镓原子,而
铜原子的数量以及因此配合物的核数是可变的,并且主要取决于合成中所用
膦配体的大小和数量。与柔性Cu-E键相比,Ga-E键相对较硬。后者的长度受配位数和位阻影响。Ga-E键的长度系统地取决于与
镓原子键合的甲基的数目,与二甲基化合物相比,单甲基化合物中的键短一些。量子
化学计算重现了这种趋势,并且进一步表明,一个围绕Ga-E键的苯基旋转是一个低能过程,具有两个不同的最小值,分别对应于实验中发现的两个不同的构象。分子尺度上不