(phenylimido)vanadium(V) trichloride | 45951-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (phenylimido)vanadium(V) trichloride
• 英文别名: phenylimido vanadium (V) chloride；trichloro(phenylimido)vanadium(V)；V(NPh)Cl₃；VCl3(N(phenyl))；V(N-phenyl)Cl3；V(NC6H5)Cl3；Trichloro(phenylimino)vanadium
• CAS: 45951-52-8
• 化学式: C₆H₅Cl₃NV
• 分子量: 248.413
• InChiKey: IFBTUGVUOWGAKS-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (phenylimido)vanadium(V) trichloride 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 V(NC₆H₅)(CH₂SiMe₃)₂(OC₆Cl₅)
  参考文献：
  名称：

  （Arylimido）钒（V）-亚烷基含氯化的苯氧基配体：环状烯烃开环易位聚合中的耐热，高活性催化剂

  摘要：

  一系列含有五氯苯氧基配体类型（V（CHSiMe 3）（N-2,6-R 2 C 6 H 3）（OC 6 Cl 5）（PMe 3）2 [制备了R ＝ H，Cl，F，CH 3 ]，并且得到了V（CHSiMe 3）（N-2,6-Me 2 C 6 H 3）（OC 6 Cl 5）（PMe 3）2的结构。通过X射线晶体学分析确定。研究了使用这些亚烷基催化剂的环烯烃如降冰片烯（NBE），环戊烯（CPE），环庚烯（CHPE）和顺式环辛烯（COE）的开环易位聚合（ROMP），并且V（CHSiMe 3）（N -2,6-Cl 2 C 6 H 3）（OC 6 Cl 5）（PMe 3）2在CPE，CHPE和COE的ROMP中显示出比已报道的V（CHSiMe 3）（N- 2,6-Cl 2 C 6 H 3）（OC 6 F 5）（PMe3）2。直到120°C，COE的ROMP活性均升高，直到120°C，并且CHPE和COE

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00231
• 作为产物：
  描述：

  三氯一氧化钒 三氯代氧化钒(V) 、 异氰酸苯酯 以 甲苯 为溶剂， 生成 (phenylimido)vanadium(V) trichloride
  参考文献：
  名称：

  具有钒-氮和钒-氧多键的化合物

  摘要：

  钒nitr离子络合物通常无法通过in和钼化学中成功的途径获得。钒-氮三键是反应性的，容易形成膦亚氨基络合物，其中两种[V（NPMe 2 Ph）Cl 3（PMe 2 Ph）2 ]和[V（NPMe 2 Ph）Cl 3（PMe 2 Ph）2 ]·H 2 O在结构上已经过表征。化合物[V（NMe）Cl 3（py）2合成了]（py =吡啶）和相关的烷基亚氨基。它们显然可以被碱转化为亚烷基氨基酰胺配合物，但是从这类体系中唯一明确地和结构上表征的物质是[VOCl 2（py）2 ]，它是通过水解形成的。

  DOI：

  10.1039/dt9930003609

文献信息

• Calix[4]arene supported group 5 imido complexes
  作者：Simon Dürr、Bettina Bechlars、Udo Radius

  DOI：10.1016/j.ica.2006.06.029

  日期：2006.10

  reaction of imidoyl chlorides [V(NR)Cl 3 ] (R = Ph 1 , Tol 2 , t Bu 3 ) and calix[4]arene methyl ether H 3 Mecalix unexpectedly leads to the formation of the structurally characterized vanadium (IV) complex [VCl(Mecalix)] ( 4 ). Calix[4]arene methyl ether stabilized imido complexes of the type [V(NR)(Mecalix)] (R = Ph 7 , Tol 8 , t Bu 9 ) were afforded from the reaction of [V(NR)Cl 3 ] (R = Ph 1 , Tol 2

  摘要亚氨酰氯[V（NR）Cl 3]（R = Ph 1，Tol 2，t Bu 3）与杯[4]芳烃甲基醚H 3 Mecalix的反应出乎意料地导致了结构上具有特征的钒（IV ）复数[VCl（Mecalix）]（4）。由[V（NR）Cl 3]的反应得到[V（NR）（Mecalix）]类型的杯[4]芳烃甲基醚稳定的亚氨基配合物（R ＝ Ph 7，Tol 8，t Bu 9）（ R = Ph 1，Tol 2，t Bu 3）和杯[4]芳烃醚的三（锂）或三（钠）盐。锂盐[Li 3（Mecalix）} 2]（5）是固态的二聚体，其中两个单体三价阴离子通过锂阳离子桥接。亚氨基复合物[M（NR）（Mecalix）]（M = Nb：R = t Bu，12，R = Tol 13，R = Mes 14，R = Dipp 15; M = Ta：R = t Bu 16，R = Tol 17）（Tol = 4-C 6 H
• Calix[4]arene stabilized Transition Metal Imido Complexes
  作者：U. Radius

  DOI：10.1002/zaac.200400118

  日期：2004.7

  xe Der Einsatz von Calix[n]arenen als Poly(phenolat)liganden hat in den letzten Jahren zunehmendes Interesse in der Koordinationschemie gefunden. Dieser Forschungsbericht beschreibt Synthesewege, Strukturen und Reaktivitat von Ubergangsmetall-Imidokomplexen der Elemente der vierten bis sechsten Gruppe, die durch Calix[4]arene bzw. Calix[4]aren-Ether stabilisiert sind. Ferner werden die Komplexe der

  杯 [n] 芳烃作为辅助多（酚盐）配体的使用是配位化学中一个快速发展的领域。本文重点介绍了杯 [4] 芳烃和杯 [4] 芳醚稳定的 4-6 族过渡金属亚胺配合物的合成、结构和反应性，以及杯 [4] 芳烃二烷基醚在特别是与其他广泛使用的相关配体系统，如萨利烯、卟啉和四氮杂环烯。与这些含氮系统相反，通过杯芳烃下缘的烷基化程度来控制配体系统的电荷要容易得多，而不会对所得金属配合物的几何形状产生重大变化。这可能导致元素周期表相邻族中金属或不同氧化态金属的等电子和结构密切相关的过渡金属络合物片段。因此，可以使用杯 [4] 芳烃和杯 [4] 芳烃醚探索金属酰亚胺键的“内在”反应性，本研究报告总结了初步结果。杯[4] 芳烃稳定的过渡金属亚胺配合物 近年来，杯[n] 芳烃作为聚（酚盐）配体的使用引起了对配位化学越来越多的兴趣。本研究报告描述了由杯[4]芳烃或杯[4]芳醚稳定的第四至第六组元素过渡金属亚胺配
• Ring-Opening Metathesis Polymerization of Cyclic Olefins by (Arylimido)vanadium(V)-Alkylidenes: Highly Active, Thermally Robust <i>Cis</i> Specific Polymerization
  作者：Xiaohua Hou、Kotohiro Nomura

  DOI：10.1021/jacs.6b06330

  日期：2016.9.14

  Ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of various cyclic olefins especially using three (arylimido)vanadium(V)-alkylidene catalysts, V(CHSiMe3)(N-2,6-Cl2C6H3) (OC6F5) (PMe3)2 (3), V(CHSiMe3) (NR)[OC(CF3)3](PMe3)2 [R = Ph (6), 2,6-Cl2C6H3 (7)] have been explored. Complex 3 exhibited the highest catalytic activity (ex. TOF = 603 000 h(-1), 168 s(-1)) for ROMP of norbornene (NBE) among a series

  各种环烯烃的开环复分解聚合（ROMP），特别是使用三（芳基酰亚胺）钒（V）-亚烷基催化剂，V（CHSiMe3）（N-2,6-Cl2C6H3）（OC6F5）（PMe3）2（3），已经探索了 V(CHSiMe3) (NR)[OC(CF3)3](PMe3)2 [R = Ph (6), 2,6-Cl2C6H3 (7)]。配合物 3 在一系列 (imido) 钒 (V)-亚烷基中对降冰片烯 (NBE) 的 ROMP 表现出最高的催化活性 (例如 TOF = 603 000 h(-1), 168 s(-1))，并且NBE 的顺式特异性活 ROMP 通过氟化烷氧类似物进行了显着的活动（TOF = 125 000-157 000 h(-1) 在 25 °C） (6, 7)。在高温（50 和 80 °C）和/或添加 PMe3 后，活性增加了 6、7，而顺式选择性没有降低（98%）。3、7 在 1-己烯存在下的
• Bis(imido)vanadium(V)-Catalyzed [2+2+1] Coupling of Alkynes and Azobenzenes Giving Multisubstituted Pyrroles
  作者：Kento Kawakita、Evan P. Beaumier、Yuya Kakiuchi、Hayato Tsurugi、Ian A. Tonks、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/jacs.8b13390

  日期：2019.3.13

  [2+2+1] coupling reaction of alkynes and azobenzenes, giving multisubstituted pyrroles. A plausible reaction mechanism involves the generation of a mono(imido)vanadium(III) species as an initiation step, where 1a served as an imido source with concomitant release of 2 equiv of ClSiMe3, followed by a reaction with azobenzene to form a catalytically active bis(imido)vanadium(V) species via N═N bond cleavage

  VCl3(THF)3 和 N,N-双(三甲基硅基)苯胺 (1a) 的组合是炔烃和偶氮苯的 [2+2+1] 偶联反应的有效催化剂，生成多取代吡咯。一个合理的反应机制涉及生成单（亚氨基）钒（III）物质作为引发步骤，其中 1a 作为亚氨基源，同时释放 2 当量的 ClSiMe3，然后与偶氮苯反应形成催化活性物质通过 N=N 键断裂形成双（亚氨基）钒（V）物质。
• Vanadium(IV) and -(V) Complexes with O,N-Chelating Aminophenolate and Pyridylalkoxide Ligands
  作者：Henk Hagen、Chris Bezemer、Jaap Boersma、Huub Kooijman、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/ic991415s

  日期：2000.9.1

  [OCMe2([2]-Py)]- (2), have been applied in the synthesis of vanadium(V) complexes. The tertiary amine functionality in 1 caused reduction of the vanadium nucleus to the 4+ oxidation state with either [VOCl3], [V(=NR)Cl3], or [V(=NR)(NEt2)3] (R = Ph, (3a, 5a), R = p-Tol (3b, 5b)), and applying 1 as a reducing agent resulted in the synthesis of the vanadium(IV) complexes [VO(OC6H2(CH2NMe2)-2-Me2-4,6)2] (4)

  应用了两种不同的单阴离子O，N螯合配体系统，即[OC6H2（CH2NMe2）-2-Me2-4,6]-（1）和[OCMe2（[2] -Py）]-（2）。在钒（V）配合物的合成中。1中的叔胺官能团通过[VOCl3]，[V（= NR）Cl3]或[V（= NR）（NEt2）3]导致钒核还原为4+氧化态（R = Ph， （3a，5a），R ＝对-Tol（3b，5b）），并且使用1作为还原剂导致钒（IV）配合物的合成[VO（OC6H2（CH2NMe2）-2-Me2-4， 6）2]（4）和[V（= NPh）（OC6H2（CH2NMe2）-2-Me2-4,6）2]（6）。在[V（= Np-Tol）（NEt2）（OC6H2（CH2NMe2）-2-Me2-4,6）2]（7b）的情况下，还原速度足够慢，无法通过1H NMR进行表征，并且温度研究表明，它是溶液中的五坐标物种。尽管1与[V（= Np-Tol）（Oi