[(S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidinomethyl]dimethyl benzylsilane | 123463-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidinomethyl]dimethyl benzylsilane
• 英文别名: [(S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidino]dimethyl benzylsilane；benzyl-[[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]methyl]-dimethylsilane
• CAS: 123463-20-7
• 化学式: C₁₆H₂₇NOSi
• 分子量: 277.482
• InChiKey: JNJQUHPGXAYXPU-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.6±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidinomethyl]dimethyl benzylsilane 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1S,3S)-1-phenylbutane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Chiral organosilicon compounds in asymmetric synthesis of chiral 1,3-diols

  摘要：

  Chiral 1,3-diols can be prepared in high enantiomeric purity (>99% ee) from the reactions of the chiral silylcarbanion 2 with epoxides followed by oxidative cleavage of the carbon-silicon bond with hydrogen peroxide. The absolute configurations of some of the chiral 1,3-diols were determined by circular dichroism (CD).

  DOI：

  10.1021/jo00049a012
• 作为产物：
  描述：

  苯甲基(氯甲基)二甲基硅烷 、 (S)-(+)-2-(甲氧基甲基)吡唑烷 生成 [(S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidinomethyl]dimethyl benzylsilane
  参考文献：
  名称：

  CHAN, T. H.;PELLON, P., J. AMER. CHEM. SOC., 111,(1989) N3, C. 8737-8738

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chiral organosilicon compounds in synthesis. Highly enantioselective synthesis of arylcarbinols
  作者：T. H. Chan、P. Pellon

  DOI：10.1021/ja00205a035

  日期：1989.11

  La synthese se fait par alkylation en α du benzyl de la benzyldimethylsilylmethyl-1 methoxymethyl-2 pyrrolidine

  La 合成 se fait par 烷基化 en α du benzyl de la benzyldimethylsilylmethyl-1 methoxymethyl-2 pyrrolidine
• Syntheses and Crystal Structures of Highly Diastereomerically Enriched Lithiated Benzylsilanes in the Presence of External Donor Molecules: Experiment and Theory
  作者：Carsten Strohmann、Daniel H. M. Buchold、Timo Seibel、Kerstin Wild、Daniel Schildbach

  DOI：10.1002/ejic.200300323

  日期：2003.9

  solid-state structures of the lithiated (aminomethyl)benzylsilanes Me2Si[(R)-(CHPhLi·0.5TMEDA)](CH2SMP) [(R,S)-2}2·TMEDA] and Me2Si[(R)-(CHPhLi·DABCO)](CH2SMP) [(R,S)-2·DABCO] [CH2SMP = (S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidinomethyl] and the absolute configurations at the stereogenic metallated carbon centres of these compounds were determined by single-crystal X-ray diffraction methods. The crystal structures of

  锂化（氨基甲基）苄基硅烷 Me2Si[(R)-(CHPhLi·0.5TMEDA)](CH2SMP)[(R,S)-2}2·TMEDA] 和 Me2Si[(R)-( CHPhLi·DABCO)]( SMP)[(R,S)-2·DABCO][ SMP = (S)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷甲基]和这些化合物的立体金属化碳中心的绝对构型由单-晶体X射线衍射方法。将 TMEDA 桥连二聚体 [(R,S)-2]2·TMEDA 和单体 (R,S)-2·DABCO 的晶体结构与母体化合物 (R,S)-2 的晶体结构进行比较，聚合物。通过计算方法 [B3LYP/6−31+G(d)]，起始化合物（氨基甲基）苄基硅烷 [(S)-1] 的去质子化机制，以及锂化衍生物的构型稳定性(R,S)-2，进行了检查。对于 (R,S)-2 衍生物与碘甲烷的高度非对映选择性取代反应，观察到金属化碳中心的构型反转，并与量子化学研究的结果相关联。(©
• Structure/Reactivity Studies on an α-Lithiated Benzylsilane: Chemical Interpretation of Experimental Charge Density
  作者：Holger Ott、Christian Däschlein、Dirk Leusser、Daniel Schildbach、Timo Seibel、Dietmar Stalke、Carsten Strohmann

  DOI：10.1021/ja711104q

  日期：2008.9.10

  S)-2 x quinuclidine could be obtained, and the absolute configuration at the metalated carbon atom was determined by X-ray diffraction analysis. In solution, a quartet was found in the (13)C NMR spectrum for the metalated carbon atom because of coupling between carbon and lithium, indicating a fixed lithium carbon contact at room temperature. After reaction of (R,S)-2 x quinuclidine with trimethylchlorostannane

  如果不使用富含对映异构体的化合物，现代有机合成（例如天然产物）几乎是不可能的。在许多情况下，烷基锂化合物是产生这些立体异构物质的关键中间体。近年来，硅取代苄基锂化合物中的锂化碳原子已成为人们关注的焦点，因为它可以保持其立体信息。从高度对映体富集的苄基硅烷开始，可以获得 (R,S)-2 x 奎宁环，并通过 X 射线衍射分析确定金属化碳原子的绝对构型。在溶液中，由于碳和锂之间的耦合，在 (13)C NMR 光谱中发现了金属化碳原子的四重峰，表明在室温下锂碳接触固定。在 (R,S)-2 x 奎宁环与三甲基氯锡烷反应后，捕获的产物 (S,S)-4 以 dr > 或 = 98:2 获得，金属化碳的构型发生反转。针对高分辨率衍射数据的多极细化和随后对基准系统 (R,S)-2 x 奎宁环的拓扑分析提供了对电子情况的洞察，从而提供了观察到的转换立体化学过程。令人惊讶的是，在碳负离子处产生的负电荷几乎没有耦