1-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methylprop-2-ene | 4455-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methylprop-2-ene
• 英文别名: (2-Methyl-2-propenyl)diphenylphosphine oxide；3-Diphenylphosphinoyl-2-methylpropene；(2-methylallyl)diphenylphosphine oxide；Methallyl-diphenyl-phosphinoxid；(2-Methylprop-2-en-1-yl)(oxo)diphenyl-lambda~5~-phosphane；[2-methylprop-2-enyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 4455-75-8
• 化学式: C₁₆H₁₇OP
• 分子量: 256.284
• InChiKey: RCWWYPZJAUZECZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methylprop-2-ene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 30.0h， 以62%的产率得到1-bromo-2-(methyldiphenylphosphinoyl)-2-propene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Functionalized Allylic Phosphine Oxide

  摘要：

  A functionalized allylic phosphine oxide has been prepared by regioselective bromination of 2-(methyldiphenylphosphinoyl)-1-propene followed by nucleophilic substitution with acetate. Hydrolysis and protection yielded the target compound.

  DOI：

  10.1080/00397919708005007
• 作为产物：
  描述：

  methallyldiphenylphosphine 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57%的产率得到1-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methylprop-2-ene
  参考文献：
  名称：

  锂化烯丙基膦和氧化膦的合成，结构和溶液研究

  摘要：

  这项研究报告了一系列新的12种α-锂化的烯丙基膦和氧化膦。通过掺入路易斯碱供体，包括二乙醚（Et 2 O），四氢呋喃（THF），N，N，N '，N '，-四甲基乙二胺（TMEDA）和N，N，N'，N '，N '' ，-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA），九个配合物通过单晶X射线晶体学表征。这包括新型的双锂化烯丙基膦4 [PhP {CHCHCH 2 Li（TMEDA）} 2 ]和稀有的半溶剂化锂化氧化膦6 [{Ph 2 P（O）CHC（Me）CH 2 Li} 2（TMEDA）]。有趣的是，与锂原子的亲氧性占主导的P（V）配合物相比，在固态状态下，P（III）配合物利用了Li-π相互作用与新形成的离域系统。通过多核NMR光谱对所有12种络合物在溶液状态下进行了充分表征。DFT计算的单体锂化配合物3 [Ph 2 PCHC（Me）CH 2 Li（PMDETA）]的异构体描述了烯丙基链微细离域的过渡步骤之间的低能垒。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00144

文献信息

• Copper‐Catalyzed C−P Cross‐Coupling of (Cyclo)alkenyl/Aryl Bromides and Secondary Phosphine Oxides with <i>in</i>   <i>situ</i> Halogen Exchange
  作者：Paweł Woźnicki、Marek Stankevič

  DOI：10.1002/ejoc.202100456

  日期：2021.6.25

  A protocol for copper-catalyzed halogen exchange/C−P cross-coupling between (cyclo)alkenyl/aryl bromides and secondary phosphine oxides has been developed. The addition of sodium iodide increases the yield of the cross-coupling by promoting in situ halogen exchange of organic bromides to the corresponding iodides.

  已经开发了用于（环）烯基/芳基溴化物和二级氧化膦之间的铜催化卤素交换/CP 交叉偶联的协议。碘化钠的添加通过促进有机溴化物与相应碘化物的原位卤素交换来增加交叉偶联的产率。
• Total synthesis of antimalarial diterpenoid (+)-kalihinol A
  作者：Hiroaki Miyaoka、Yasunori Abe、Nobuaki Sekiya、Hidemichi Mitome、Etsuko Kawashima

  DOI：10.1039/c1cc16468f

  日期：——

  Total synthesis of antimalarial diterpenoid (+)-kalihinol A, isolated from marine sponge Acanthella sp., is achieved. This total synthesis involves regioselective alkylation of an epoxide, construction of a tetrahydropyran ring by iodo-etherification, construction of a cis-decalin ring by intramolecular Diels-Alder reaction, isomerization of cis-decalin to trans-decalin, and subsequent functionalization

  从海洋海绵Acanthella sp。分离出的抗疟疾二萜（+）-kalihinol A的全合成得以实现。该总合成涉及环氧化物的区域选择性烷基化，通过碘醚化构建四氢吡喃环，通过分子内Diels-Alder反应构建顺式十氢化萘环，顺式十氢化萘异构化为反式十氢化萘以及随后的反式官能化-十氢化萘环。
• Asymmetric synthesis of trans-disubstituted cyclopropanes using phosphine oxides and phosphine boranes
  作者：Celia Clarke、Stéphanie Foussat、David J. Fox、Daniel Sejer Pedersen、Stuart Warren

  DOI：10.1039/b817433d

  日期：——

  The stereocontrolled synthesis of trans-disubstituted cyclopropylketones has been achieved from β-alkyl, γ-benzoyl phosphine oxides via a three-step cascade reaction incorporating an acyl transfer, phosphinoyl transfer and cyclisation to form the cyclopropane. Using Evans’ chiral oxazolidinone auxiliary and by masking the phosphine oxide moiety as a phosphine borane we have extended the method to the

  通过三步级联反应，由酰基转移，膦酰基转移和环化形成环丙烷，可从β-烷基，γ-苯甲酰基膦氧化物实现立体控制合成的反式-二取代环丙基酮。使用埃文斯的手性恶唑烷酮辅助剂，并通过将膦氧化物部分作为膦硼烷进行掩蔽，我们将方法扩展到了对映异构体富集的反式-二取代环丙基酮的合成。
• Stereocontrolled synthesis of R or S diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2 diols using bicyclic aminals
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00334-9

  日期：1995.4

  Homochiral diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes 1 and 2 have been made by diastereoselective additions of metallated methyldiphenylphosphine oxides 10 to Mukaiyama's keto aminals 8 and 9. Reduction to diphenylphosphinoyl 1,2 diols 3 and 4 is also described. Sharpless asymmetric dihydroxylation provides an alternative route to diphenylphosphinoyl 1,2 diols 3 and 4; the two approaches are compared.

  通过将金属化的甲基二苯基膦氧化物10非对映选择性地添加到Mukaiyama的酮缩醛8和9中，制备了手性二苯基膦酰基羟基醛1和2。减少到diphenylphosphinoyl 1,2-二醇3和4中也有描述。尖锐的不对称二羟基化为二苯基膦酰基1,2二醇3和4提供了另一种途径；比较了两种方法。
• Extension of the horner-wittig reaction to the synthesis of -alkenes with chiral substituents: Stereochemical control by acyl transfer
  作者：Peter M. Ayrey、Stuart Warren

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80750-4

  日期：1989.1

  crystalline diastereoisomers of hydroxyalkyl phosphine oxides (and hence functionalised -alkenes) can be isolated, even when other chiral centres are present in the molecule, if they are made by acyl transfer.

  即使分子中存在其他手性中心，即使它们是通过酰基转移制得的，也可以分离出羟烷基氧化膦的单晶非对映异构体（以及因此官能化的烯烃）。