(tmeda)Pd(4-CF₃C₆H₄)I | 653587-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (tmeda)Pd(4-CF₃C₆H₄)I
• 英文别名: [(TMEDA)Pd(4-CF₃-Ph)(I)]；[(tetramethylethylenediamine)Pd(4-CF₃-Ph)(I)]；[(N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine)Pd(C₆H₄-4-CF₃)I]；[(tmeda)Pd(C₆H₄-4-CF₃)I]；iodo(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)(p-trifluoromethylphenyl)palladium(II)；[Pd(4-CF3-Ph)I(tetramethylethylenediamine)]；[Pd(4-CF3-C6H4)I(tmeda)]；[(TMEDA)Pd(C6H5-4-CF3)(I)]；palladium(2+);N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine;trifluoromethylbenzene;iodide
• CAS: 653587-97-4
• 化学式: C₁₃H₂₀F₃IN₂Pd
• 分子量: 494.635
• InChiKey: HKBSERSVMNSPGW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.38
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tmeda)Pd(4-CF₃C₆H₄)I 在 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 4-(三氟甲基)苯甲酰氟
  参考文献：
  名称：

  三氟甲氧基钯(II)配合物的制备、表征及反应性

  摘要：

  制备第一个氮或膦配位的三氟甲氧基化 Pd( II ) 配合物 [(L)Pd(4-CF 3 Ph)(OCF 3 )] (L = TMEDA, 4-mepyridine or t Bu-BrettPhos, BrettPhos,描述了 RuPhos 和 CPhos）。这些配合物在固态和溶液中得到了广泛的表征，配合物2a/b和5a的单晶的高分辨率X射线晶体学进一步证实了配合物的结构。探索了配合物 [(L)Pd(4-CF 3 Ph)(OCF 3 )] ( t Bu-BrettPhos、BrettPhos、RuPhos 和 CPhos) 的热解，但未能得到 ArOCF 3. DFT 计算表明， [(aryl)Pd(OCF 3 )] 配合物5的协同 Ar-OCF 3键形成还原消除的势垒远高于竞争性 β-氟消除过程的势垒。

  DOI：

  10.1039/d2nj04198g
• 作为产物：
  描述：

  tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四甲基乙二胺 、 4-碘三氟甲苯 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到(tmeda)Pd(4-CF₃C₆H₄)I
  参考文献：
  名称：

  具有弱配位侧臂的钯 (II) 钳形配合物的合成和键活化化学

  摘要：

  已经制备了一系列带有弱配位苯并呋喃侧臂的 PNO 型钳形配体的 Pd(II) 芳基配合物。晶体学研究表明，Pd-O 距离非常长，超过 2.3 Å，这明显长于具有外环氧供体的结构相似的 PNO-Pd 配合物中的 Pd-O 距离。含给电子 (OMe) 和吸电子 (CF 3 ) 的配合物的晶体学和19 F NMR 溶液研究) 苯并呋喃氧原子对位的取代基揭示了 Pd-O 相互作用对 Pd 中心芳族基团性质的依赖性。通过改变金属上的电子密度来影响这些相互作用的能力在 Pd 配合物和苯乙炔之间的化学计量 Sonogashira 型交叉偶联反应中得到了证明，该反应通过钳形配体的可逆芳构化/脱芳构化进行。与它们的电子中性或富电子类似物相比，具有贫电子CF 3基团的配合物表现出更高的反应性。这些系统的 DFT 研究为观察到的反应模式的起源提供了进一步的机制洞察。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00710

文献信息

• Trans Influence on the Rate of Reductive Elimination. Reductive Elimination of Amines from Isomeric Arylpalladium Amides with Unsymmetrical Coordination Spheres
  作者：Makoto Yamashita、Jose V. Cuevas Vicario、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja037425g

  日期：2003.12.1

  forming reductive elimination at -15 C to form the corresponding N-methyldiarylamine in high yield. Complexes ligated by symmetrical DPPF derivatives with electron-withdrawing substituents on the DPPF aryl groups underwent reductive elimination faster than complexes ligated by symmetrical DPPF derivatives with electron-donating substituents on the ligand aryl groups. Studies of arylpalladium amido complexes

  为了确定反式对芳基钯 (II) 酰胺配合物的还原消除速率的影响，研究了带有对称和不对称 DPPF（DPPF = 双（二苯基膦）二茂铁）衍生物的芳基钯酰胺配合物的反应。LPd(Ar)(NMeAr') 的 THF 溶液（L = DPPF、DPPF-OMe、DPPF-CF3、DPPF-OMe、Ph、DPPF-Ph、CF3 和 DPPF-OMe、CF3；Ar = C6H4-4-CF3 ;Ar' = C6H4-4-CH3、Ph 和 C6H4-4-OMe) 在 -15°C 进行 CN 键形成还原消除，以高产率形成相应的 N-甲基二芳基胺。由对称 DPPF 衍生物与 DPPF 芳基上的吸电子取代基连接的复合物比由对称 DPPF 衍生物与配体芳基上的给电子取代基连接的复合物更快地进行还原消除。对含有不对称 DPPF 配体的芳基钯酰胺配合物的研究揭示了几种趋势。首先，具有较弱的供体反式氮和较强的供体反式到钯
• On factors influencing insertion of allylic substrates in Pd–Caryl bonds
  作者：Vincenzo De Felice、Augusto de Renzi、Natascia Fraldi、Barbara Panunzi

  DOI：10.1016/j.ica.2008.09.027

  日期：2009.4

  products of reactions between palladium(II) aryl complexes [PdArI(phen)] ( 1a , Ar = C 6 H 5 –; 2a , Ar = 4-MeO–C 6 H 4 –; 3a , Ar = 4-CF 3 –C 6 H 4 –; phen = 1,10-phenanthroline), [Pd(C 6 H 5 )Cl(phen)] ( 1b ) or [PdAr(phen)(MeCN)]BF 4 ( 1 , Ar = C 6 H 5 –; 3 , Ar = 4-CF 3 –C 6 H 4 –) with allylic substrates CH 2 CHCH 2 A, where A = OH, OR, OCOR, CN or NMe 3 + (R = Et or C 6 H 5 ), or 2,5-dihydrofuran were

  摘要钯（II）芳基配合物[PdArI（phen）]（1a，Ar = C 6 H 5 –; 2a，Ar = 4-MeO–C 6 H 4 –; 3a，Ar = 4- CF 3 –C 6 H 4 –； phen = 1,10-菲咯啉），[Pd（C 6 H 5）Cl（phen）]（1b）或[PdAr（phen）（MeCN）] BF 4（1，Ar = C 6 H 5 –; 3，Ar = 4-CF 3 –C 6 H 4 –），具有烯丙基底物CH 2 CHCH 2 A，其中A = OH，OR，OCOR，CN或NMe 3 +（R = Et或鉴定出C 6 H 5）或2，5-二氢呋喃。产品的性质提供了有关Pd（II）引发的烯丙基底物芳基化机理的信息，同时可以与类似的Pt（II）反应性进行比较。最值得注意的差异涉及衍生自阳离子配合物的早期插入产物的命运，该产物包含ArCH 2 CH（M II）CH 2 A部分。
• Unveiling the promising anticancer activity of palladium(<scp>ii</scp>)–aryl complexes bearing diphosphine ligands: a structure–activity relationship analysis
  作者：Giovanni Tonon、Matteo Mauceri、Enrico Cavarzerani、Rachele Piccolo、Claudio Santo、Nicola Demitri、Laura Orian、Pablo A. Nogara、João Batista T. Rocha、Vincenzo Canzonieri、Flavio Rizzolio、Fabiano Visentin、Thomas Scattolin

  DOI：10.1039/d4dt00919c

  日期：——

  [PdI(p-CH3-Ph)(dppe)]), characterized by a diphosphine ligand with a low bite angle, exhibited, in addition to excellent cytotoxicity towards cancer cells, low activity on normal cells (MRC5 human lung fibroblasts). Specific immunofluorescence tests (cytochrome c and H2AX assays), performed to clarify the possible mechanism of action of this class of organopalladium derivatives, seemed to indicate DNA as the primary

  延续我们之前关于有机钯化合物细胞毒性特性的工作，在这篇文章中，我们描述了 Pd( II )-芳基配合物抗癌活性的首次系统研究。为此，我们制备并彻底表征了各种带有不同二膦、芳基和卤化物配体的钯衍生物，并在必要时开发了特定的合成方案。大多数合成的化合物对卵巢癌细胞系和乳腺癌细胞系表现出显着的细胞毒性，IC 50值通常与顺铂相当或更低。最有前途的配合物（[PdI(Ph)(dppe)] 和 [PdI( p -CH 3 -Ph)(dppe)]），其特征是具有低咬角的二膦配体，除了对癌细胞，对正常细胞（MRC5 人肺成纤维细胞）活性低。为阐明此类有机钯衍生物的可能作用机制而进行的特异性免疫荧光测试（细胞色素 c 和 H2AX 测定）似乎表明 DNA 是主要细胞靶标，而 caspase 3/7 测定证明了复合物 [PdI(Ph )(dppe)]能够促进内在的细胞凋亡。详细的分子对接分析证实了具有减小的咬
• Synthesis and Bond Activation Chemistry of Palladium(II) Pincer Complexes with a Weakly Coordinating Side Arm
  作者：A. P. Prakasham、Arkadi Vigalok、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00710

  日期：2022.3.14

  the nature of the aromatic group at the Pd center. The ability to influence these interactions by changing the electron density at the metal was demonstrated in the stoichiometric Sonogashira-type cross-coupling reactions between the Pd complexes and phenylacetylene, which proceed via a reversible aromatization/dearomatization of the pincer ligand. Complexes with the electron-poor CF3 group showed

  已经制备了一系列带有弱配位苯并呋喃侧臂的 PNO 型钳形配体的 Pd(II) 芳基配合物。晶体学研究表明，Pd-O 距离非常长，超过 2.3 Å，这明显长于具有外环氧供体的结构相似的 PNO-Pd 配合物中的 Pd-O 距离。含给电子 (OMe) 和吸电子 (CF 3 ) 的配合物的晶体学和19 F NMR 溶液研究) 苯并呋喃氧原子对位的取代基揭示了 Pd-O 相互作用对 Pd 中心芳族基团性质的依赖性。通过改变金属上的电子密度来影响这些相互作用的能力在 Pd 配合物和苯乙炔之间的化学计量 Sonogashira 型交叉偶联反应中得到了证明，该反应通过钳形配体的可逆芳构化/脱芳构化进行。与它们的电子中性或富电子类似物相比，具有贫电子CF 3基团的配合物表现出更高的反应性。这些系统的 DFT 研究为观察到的反应模式的起源提供了进一步的机制洞察。
• Preparation, characterization and reactivity of trifluoromethoxy palladium(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Songsong Xu、Yingbo Shao、Hanliang Zheng、Xuebing Leng、Xiao-Song Xue、Qilong Shen

  DOI：10.1039/d2nj04198g

  日期：——

  trifluoromethoxylated Pd(II) complexes [(L)Pd(4-CF3Ph)(OCF3)] (L = TMEDA, 4-mepyridine or tBu-BrettPhos, BrettPhos, RuPhos and CPhos) was described. These complexes were extensively characterized in the solid state and in solution, and the structures of the complexes were further confirmed by high resolution X-ray crystallography of the single crystals of complexes 2a/b and 5a. Thermolysis of complexes [(L)Pd(4-CF3Ph)(OCF3)]

  制备第一个氮或膦配位的三氟甲氧基化 Pd( II ) 配合物 [(L)Pd(4-CF 3 Ph)(OCF 3 )] (L = TMEDA, 4-mepyridine or t Bu-BrettPhos, BrettPhos,描述了 RuPhos 和 CPhos）。这些配合物在固态和溶液中得到了广泛的表征，配合物2a/b和5a的单晶的高分辨率X射线晶体学进一步证实了配合物的结构。探索了配合物 [(L)Pd(4-CF 3 Ph)(OCF 3 )] ( t Bu-BrettPhos、BrettPhos、RuPhos 和 CPhos) 的热解，但未能得到 ArOCF 3. DFT 计算表明， [(aryl)Pd(OCF 3 )] 配合物5的协同 Ar-OCF 3键形成还原消除的势垒远高于竞争性 β-氟消除过程的势垒。