2-((diisopropylphosphino)methyl)pyridine | 237763-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-((diisopropylphosphino)methyl)pyridine
• 英文别名: 2-(Diisopropylphosphino-methyl)-pyridine；di(propan-2-yl)-(pyridin-2-ylmethyl)phosphane
• CAS: 237763-63-2
• 化学式: C₁₂H₂₀NP
• 分子量: 209.271
• InChiKey: HDVQINMNVFWSPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.3±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叠氮基三甲基硅烷 、 2-((diisopropylphosphino)methyl)pyridine 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以92.6%的产率得到Me3SiNP(isopropyl)2(2-CH2Py)
  参考文献：
  名称：

  新型低价14族1,3,3-双金属环丁烷和混合金属1,3-锡烷-铅环丁烷的合成与结构。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0040619
• 作为产物：
  描述：

  碳酸甲丙酯 、 氯二异丙基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以59%的产率得到2-((diisopropylphosphino)methyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  磷化吡啶PN配体的氢化钴（III）配合物对电催化质子的还原

  摘要：

  合成具有2-（二异丙基膦基甲基）吡啶（PN）配体的钴配合物，目的是证明用一种地球上金属丰富的氢化物配合物将电催化质子还原为二氢。简单钴前体与2-（二异丙基膦基甲基）吡啶（PN）的反应产生[Co II（PN）2（MeCN）] [BF 4 ] 2 1，[Co III（PN）2（H）（MeCN）] [PF 6 ] 2 2和[Co III（PN）2（H）（Cl）] [PF 6] 3。配合物1和3已经在晶体学上进行了表征。对于双齿PN配体，通常这三种配体都具有相互反磷和氮配体的几何形状。配合物1在低自旋电子态下具有扭曲的方锥几何结构和轴向MeCN配体。在配合物2和3中，PN配体位于一个平面中，使氢化物分别反过来变成MeCN或氯化物。通过循环伏安法在可变扫描速率下和通过光谱电化学研究了这三种配合物的氧化还原行为。在三氟乙酸（TFA）存在下，在接近Co（II / I）对1的施加电势下观察到催化波。的本体电解1，2，或3在约的电位

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02505

文献信息

• Conformational twisting of a formate-bridged diiridium complex enables catalytic formic acid dehydrogenation
  作者：Paul J. Lauridsen、Zhiyao Lu、Jeff J. A. Celaje、Elyse A. Kedzie、Travis J. Williams

  DOI：10.1039/c8dt03268h

  日期：——

  iridium complex 1a enables the first homogeneous catalytic dehydrogenation of neat formic acid and enjoys unusual stability through millions of turnovers. Binuclear iridium hydride species 5a, which features a provocative C2-symmetric geometry, was isolated from the reaction as a catalyst resting state. By synthesizing and carefully examining the catalytic initiation of a series of analogues to 1a,

  我们之前报道过，铱配合物1a首次实现了纯甲酸的均相催化脱氢，并在数百万次的转换中具有异常的稳定性。双核氢化铱物质5a具有激发性的C 2对称几何形状，作为催化剂静止状态从反应中分离出来。通过合成并仔细检查一系列 1a 类似物的催化引发，我们在此建立了类似于5a的 C2 扭曲铱二聚体的形成与甲酸脱氢反应性之间的强相关性：有效的 C2 扭曲似乎是1a所独有的对催化反应至关重要。
• Hydrogenation of Alkenes Catalyzed by a Non‐pincer Mn Complex
  作者：S. M. Wahidur Rahaman、Dilip K. Pandey、Orestes Rivada‐Wheelaghan、Abhishek Dubey、Robert R. Fayzullin、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1002/cctc.202001158

  日期：2020.12.4

  Hydrogenation of substituted styrenes and unactivated aliphatic alkenes by molecular hydrogen has been achieved using a Mn catalyst with a non‐pincer, picolylphosphine ligand. This is the second reported example of alkene hydrogenation catalyzed by a Mn complex. Mechanistic studies showed that a Mn hydride formed by H2 activation in the presence of a base is the catalytically active species. Based on experimental

  使用具有非钳形，吡啶基膦配体的Mn催化剂，已实现了分子氢对取代的苯乙烯和未活化的脂肪族烯烃的加氢作用。这是锰配合物催化的烯烃加氢的第二个报道实例。机理研究表明，在碱存在下通过H 2活化形成的Mn氢化物是催化活性物质。基于实验和DFT研究，提出H 2分裂是通过金属配体协同途径发生的，该途径涉及配体CH 2臂的去质子化，从而导致吡啶脱芳香化。
• Construction of modular Pd/Cu multimetallic chains <i>via</i> ligand- and anion-controlled metal–metal interactions
  作者：Orestes Rivada-Wheelaghan、Shubham Deolka、Ramadoss Govindarajan、Eugene Khaskin、Robert R. Fayzullin、Shrinwantu Pal、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1039/d1cc04212b

  日期：——

  order of metal atoms in a chain held by a modular polynucleating ligand is controlled by the coordinating ability of the anions, leading to selective formation of bi- and tetranuclear Pd/Cu and Pd4 chains. Metal–metal cooperative reactivity in these complexes was tested in Ar–O bond formation and alkyne activation.

  Pd⋯Cu 和 Pd⋯Pd 相互作用的存在以及由模块化多核配体保持的链中金属原子的顺序由阴离子的​​配位能力控制，导致选择性形成双核和四核 Pd/Cu和 Pd 4链。这些配合物中的金属-金属协同反应性在 Ar-O 键形成和炔烃活化中进行了测试。
• Proton-Transfer Reactions to Half-Sandwich Ruthenium Trihydride Complexes Bearing Hemilabile P,N Ligands: Experimental and Density Functional Theory Studies†Dedicated to Prof. Serafin Bernal in recognition of his contribution to inorganic chemistry, on the occasion of his retirement.
  作者：Manuel Jiménez-Tenorio、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga、Salvador Moncho、Gregori Ujaque、Agustí Lledós

  DOI：10.1021/ic100710d

  日期：2010.7.5

  acid in benzene or toluene result in the formation of hydrogen-bonded adducts between the proton donor and the pendant pyridine or quinoline group. However, in a more polar solvent such as dichloromethane, there is spectral evidence for the proton transfer to the hydride to yield a dihydrogen complex. The protonation with CF3SO3H in CD2Cl2 occurs in a stepwise manner. In a first step, the pendant pyridine

  所述三氢化物的[Cp *期RuH 3（κ 1 -P-我镨2 PCH 2 X）] [X =吡啶（PY），图2a ; 喹啉（五重峰），图2b ]已经制备由相应的氯衍生物的[Cp *的RuCl的反应（κ 2 -P，N-我镨2 PCH 2 X）] [X = PY（1A），奎因（1B）]用NaBH 4在甲醇中的溶液。两个图2a和图2b显示出量子力学交换耦合。质子转移至2a和2b的反应已经通过实验和计算研究了使用强质子供体和弱质子供体。已经进行了密度泛函理论研究，以分析拟议物种的稳定性，氢交换和质子化途径。与弱供体（如PhCOOH，吲哚或水杨酸）在苯或甲苯中的反应导致质子供体与吡啶侧基或喹啉侧基之间形成氢键结合的加合物。但是，在极性更大的溶剂（例如二氯甲烷）中，有光谱证据表明质子转移到氢化物中可生成二氢络合物。CD 2 Cl 2中的CF 3 SO 3 H质子化逐步发生。在第一步骤中，侧吡啶或喹啉基团被质子化，得到的[Cp
• Formation of Different Isomers of Phosphine–Imidazolyl and –Pyridyl Ruthenium(II) Complexes Affecting the Catalyst Activity in the Acceptorless Dehydrogenation of Alcohols
  作者：Robert Langer、Alexander Gese、Donatas Gesevičius、Maximilian Jost、Bastian R. Langer、Felix Schneck、Alexander Venker、Weiqin Xu

  DOI：10.1002/ejic.201402970

  日期：2015.2

  The synthesis, reactivity, and catalytic activity of RuII complexes with different pyridine- and imidazole-based P,N ligands are reported. The investigations reveal a strong influence of the N-heterocycle and the steric demand of the phosphine groups on the stability of different isomers of [L2RuX2] (L = P,N ligand; X = Cl, H). The imidazole-based complex 5 with dicyclohexylphosphine groups was found

  报道了具有不同吡啶和咪唑基 P,N 配体的 RuII 配合物的合成、反应性和催化活性。研究揭示了 N-杂环和膦基团的空间需求对 [L2RuX2]（L = P，N 配体；X = Cl，H）不同异构体稳定性的强烈影响。发现具有二环己基膦基团的咪唑基配合物 5 是伯醇无受体脱氢反应最活跃的预催化剂，而咪唑配体和吡啶基配体上的不同膦基团导致催化活性下降。在伯胺的存在下，在这些条件下优先形成亚胺。总之，研究表明，配体部分相对较小的变化对氢化物和氯化物配合物的立体异构体的相对稳定性有很大影响，而在某些情况下观察到动力学反应产物的异构化。所描述的配体部分的变化很可能对异构中间体的相对稳定性也有很大影响，从而影响这些复合物的催化活性。