2,3-dimethoxy-N,N-bis-(methylethyl)benzamide | 52203-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-dimethoxy-N,N-bis-(methylethyl)benzamide
• 英文别名: N,N-Diisopropyl-2,3-dimethoxybenzamide；2,3-dimethoxy-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
• CAS: 52203-23-3
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₃
• 分子量: 265.353
• InChiKey: RCXTWPWTEQLZQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-109 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  395.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethoxy-N,N-bis-(methylethyl)benzamide 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ALO, B. I.;KANDIL, A.;PATIL, P. A.;SHARP, M. J.;SIDDIGUI, M. A.;SNIECKUS,+, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N2, C. 3763-3768

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲氧基苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 2,3-dimethoxy-N,N-bis-(methylethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  酰胺在CH活化中的作用：与L型配体的非共价相互作用，用于芳酰胺的偏硼酸化反应

  摘要：

  描述了芳族酰胺间选择性硼化的新概念。已经证明，尽管酯产生对硼烷基化，但是酰胺导致间硼烷基化。为了实现较高的间位选择性，使用了L型双功能配体，该配体与中度扭曲的酰胺羰基的氧原子发生O⋅⋅⋅K非共价相互作用。这种相互作用提供了对元CH活化/基化的特殊控制。

  DOI：

  10.1002/anie.201809929

文献信息

• Lithium−Sulfoxide−Lithium Exchange for the Asymmetric Synthesis of Atropisomers under Thermodynamic Control
  作者：Jonathan Clayden、David Mitjans、Latifa H. Youssef

  DOI：10.1021/ja017702o

  日期：2002.5.1

  introduces a sulfoxide substituent ortho to the stereogenic Ar-CO axis of an aromatic amide. The sulfoxide exerts a powerful conformational bias on the axis, such that after rapid equilibration at ambient temperature essentially only one of two diastereoisomeric Ar-CO atropisomers is populated. Sulfoxide-lithium exchange by treatment with t-BuLi regenerates the ortholithiated amide in an enantiomerically pure

  正锂化和与对甲苯亚磺酸 (-)-薄荷酯的反应在芳族酰胺的立体异构 Ar-CO 轴邻位引入亚砜取代基。亚砜在轴上施加强大的构象偏差，因此在环境温度下快速平衡后，基本上只有两种非对映异构 Ar-CO 阻转异构体中的一种被填充。通过用 t-BuLi 处理的亚砜-锂交换以对映体纯和构象稳定的形式再生原锂化酰胺。因此，有机锂的快速亲电捕获产生高度对映异构富集的阻转异构叔芳香酰胺。整个过程，包括锂暂时取代亚砜到锂，相当于热力学控制下的动态分辨率。
• Asymmetric Ortholithiation of Amides by Conformationally Mediated Chiral Memory: An Enantioselective Route to Naphtho- and Benzofuranones
  作者：Jonathan Clayden、Christopher C. Stimson、Martine Keenan

  DOI：10.1055/s-2005-871554

  日期：——

  An enantiomerically pure sulfinyl group ortho to an aromatic amide imposes absolute stereochemistry on the conformation of its Ar-CO axis. Sulfoxide-lithium exchange followed by addition to an aldehyde relays the chirality of the amide axis to the new hydroxyl-bearing stereogenic centre with good stereochemical fidelity. Lactonisation of the hydroxyamide gives naphthofuranones and benzofuranones, including the fungal metabolite isoochracein, but with substrate-dependent stereoselectivity.

  在芳香酰胺的邻位，若有一个对映纯的亚砜基团，则会对其Ar-CO轴的构型施加绝对的立体化学控制。通过亚砜-锂交换反应，随后与醛加成，可以将酰胺轴的手性传递给新的含羟基的手性中心，且立体化学保真度良好。羟基酰胺的内酯化反应可以生成萘并呋喃酮和苯并呋喃酮，包括真菌代谢物异赭色菌素，但底物依赖的立体选择性有所不同。
• Concise Enantioselective Total Syntheses of (+)-Homochelidonine, (+)-Chelamidine, (+)-Chelidonine, (+)-Chelamine and (+)-Norchelidonine by a PdII-Catalyzed Ring-Opening Strategy
  作者：Matthew J. Fleming、Helen A. McManus、Alena Rudolph、Walter H. Chan、Jérémy Ruiz、Chris Dockendorff、Mark Lautens

  DOI：10.1002/chem.200701775

  日期：2008.2.27

  II-catalyzed asymmetric ring-opening reaction of a meso-azabicyclic alkene with an aryl boronic acid as the key step. By screening a variety of functionalized ortho-substituted aryl boronic acids, chiral ligands and reaction conditions we were able to prepare the requisite cis-1-amino-2-aryldihydronaphthalenes in high yield and in up to 90 % ee. Early attempts to complete the synthesis of (+)-homochelidonine

  描述了B / C六氢苯并[c]菲啶生物碱（+）-高纯菜碱碱，（+）-氯idine烷，（+）-螯合碱，（+）-螯合胺和（+）-去甲螯合碱的新的对映选择性合成。我们针对此类天然产物的快速且趋同的途径涉及开发和应用Pd II催化的中氮杂双环烯烃与芳基硼酸的不对称开环反应，这是关键步骤。通过筛选各种官能化的邻位取代的芳基硼酸，手性配体和反应条件，我们能够以高收率和高达90％ee的条件制备必需的cis-1-氨基-2-芳基二氢萘。完整描述了使用N-Boc氮杂双环烯烃完成（+）-单烯胆碱合成的早期尝试。成功的途径需要保护基团的改变，然后形成B环，然后通过使用氢化物​​源的区域选择性环氧化物开环来立体选择性地安装C-11顺式羟基。相同的环氧中间体与水的开环最终导致（+）-氯chel啶的合成。然后，使用相同的策略来合成其他结构相似的B / C六氢苯并[c]菲啶生物碱，（+）-鸟苷，（+）-胺和（+）-去甲鸟氨酸。
• Directed ortho metalations of tertiary benzamides using lactones as electrophiles
  作者：Timothy J. Brenstrum、Margaret A. Brimble、Ralph J. Stevenson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85024-9

  日期：1994.4

  Directed ortho metalation of oxygenated tertiary benzamides using tert-butyllithium in THF/TMEDA at −78°C followed by the addition of a range of lactones afforded ortho-substituted keto-alcohols in good yield.

  定向邻使用氧化叔苯甲酰胺的金属化叔丁基锂在THF / TMEDA在-78℃，随后加入的范围内的内酯得到的邻-取代的酮醇以良好的收率。
• Palladium-Catalyzed <i>meta</i>-Selective C–H Functionalization by Noncovalent H-Bonding Interaction
  作者：Guoshuai Li、Yifei Yan、Pengfei Zhang、Xiaohua Xu、Zhong Jin

  DOI：10.1021/acscatal.1c02974

  日期：2021.8.20

  conventional directing template strategies via a covalent binding to the substrates are always hindered by prior stoichiometric installation and removal of the directing groups. Herein, we report a palladium-catalyzed meta-selective C–H olefination of aromatic carbonyl compounds by noncovalent hydrogen-bonding interaction. N,N′-Substituted ureas were engineered to serve as a H-bonding donor for binding

  控制位置选择性是过渡金属催化的 C-H 键功能化中最重要的方面之一。然而，通过与底物共价结合的常规导向模板策略总是受到先前化学计量安装和导向基团的去除的阻碍。在此，我们报告了通过非共价氢键相互作用对芳族羰基化合物进行间位选择性 C-H 烯化的钯催化。N,N'-取代的尿素被设计为用作与底物结合的氢键供体，同时通过集成的导向基团实现位点选择性控制。