9-allyl-9H-fluorene | 2294-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-allyl-9H-fluorene
• 英文别名: 9-allylfluorene；9-prop-2-enyl-9H-fluorene
• CAS: 2294-81-7
• 化学式: C₁₆H₁₄
• 分子量: 206.287
• InChiKey: MUWXMVRHKXRLCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194-196 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  276.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-allyl-9H-fluorene 在 hydrogen chloroplatinate(II) 、 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到Trichloro-[3-(9H-fluoren-9-yl)-propyl]-silane
  参考文献：
  名称：

  Silsesquioxane-bonded zirconocene complexes; soluble models for silica-tethered olefin polymerization catalysts

  摘要：

  Silsesquioxane 链接的氟烯配体 [R7Si8O12X]-9-Flu(H) (R = c-C6H11, X = – (1); R = c-C5H9, X = CH2 (2), (CH2)3 (3), C6H4CH2 (4)), (c-C5H9)7Si8O12CH2-9-Flu(9-EMe3) (E = Si (5a), Sn (5b)) 和锆二氯化物 Cp″[(c-C5H9)7Si8O12CH2-9-Flu]ZrCl2 (6b, Cp″ = 1,3-C5H3(SiMe3)2), Cp*[(c-C5H9)7Si8O12-X-9-Flu]ZrCl2 (X = CH2 (6a), (CH2)3 (7), C6H4CH2 (8)) 以及 [(c-C5H9)7Si8O12CH2-9-Flu]2ZrCl2 (9) 已被应用作为硅连接的辅助配体和硅连接的锆烯模型。 含有悬挂可锚定功能的锆烯的固定化，Cp″[Me2(EtO)SiCH2Flu]ZrCl2 (10) 和 Cp[C5Me4SiMe2OEt]ZrCl2 (11) 受到竞争性 Zr–Cl 和 Si–OEt 键断裂的显著阻碍。当与 MAO（甲基铝氧烷）激活时，6–9 产生活性乙烯聚合系统。

  DOI：

  10.1039/b300698k
• 作为产物：
  描述：

  1-(9H-Fluoren-9-yl)-but-3-yn-2-ol 在 lithium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以73%的产率得到9-allyl-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  一种新的钌催化碳-碳三键断裂：乙炔醇有效转化为烯烃和一氧化碳

  摘要：

  我们报告了一种新的高效钌催化反应，可将乙炔醇转化为烯烃和一氧化碳。最有效的催化剂是 TpRu(PPh3)(CH3CN)2PF6 (10 mol%) 和三氟甲磺酸锂 (20 mol%)。使用同位素标记实验阐明了该反应的机制。

  DOI：

  10.1021/ja036246w

文献信息

• Catalytic Generation of Rhodium Silylenoid for Alkene–Alkyne–Silylene [2 + 2 + 1] Cycloaddition
  作者：Toshimichi Ohmura、Ikuo Sasaki、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00326

  日期：2019.3.15

  2 + 1] cycloaddition takes place in the rhodium-catalyzed reaction of 1,6-enynes with borylsilanes bearing an alkoxy group on the silicon atoms, which react as synthetic equivalents of silylene. The reaction proceeds efficiently in 1,2-dichloroethane at 80–110 °C in the presence of a rhodium catalyst bearing bis(diphenylphosphino)methane (DPPM) as a ligand to afford 1-silacyclopent-2-enes in good to

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。
• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Nickel‐Catalyzed Allylic Alkylation with Diarylmethane Pronucleophiles: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Sheng‐Chun Sha、Hui Jiang、Jianyou Mao、Ana Bellomo、Soo A. Jeong、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201507494

  日期：2016.1.18

  Palladium‐catalyzed allylic substitution reactions are among the most efficient methods to construct C−C bonds between sp3‐hybridized carbon atoms. In contrast, much less work has been done with nickel catalysts, perhaps because of the different mechanisms of the allylic substitution reactions. Palladium catalysts generally undergo substitution by a “soft”‐nucleophile pathway, wherein the nucleophile attacks

  钯催化的烯丙基取代反应是在sp 3杂化碳原子之间构建C-C键的最有效方法之一。相反，可能由于烯丙基取代反应的机理不同，镍催化剂的工作量就少得多。钯催化剂通常通过“软”亲核途径进行取代，其中亲核体从外部攻击烯丙基。镍催化剂通常与“硬”亲核试剂配对，这些亲核试剂会在C-C键形成之前腐蚀金属。本文介绍的是一种稀有的镍基催化剂，可通过软亲核途径促进二芳基甲烷亲核体的取代。对不对称烯丙基烷基化的初步研究是有希望的。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Allyl Boron Ester with 1°/2°/3°-Halogenated Alkanes
  作者：Guang-Zu Wang、Jian Jiang、Xiao-Song Bu、Jian-Jun Dai、Jun Xu、Yao Fu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01612

  日期：2015.8.7

  The cross-coupling reaction of allyl boron ester with 1°/2°/3°-halogenated alkanes in the presence of copper has been developed for the first time, which provides a mild and efficient method for the construction of saturated C(sp3)–C(sp3) bonds. This protocol shows excellent compatibility with the nonactivated primary, secondary, and even tertiary halogenated alkanes under mild conditions.

  首次开发了烯丙基硼酸酯与1°/ 2°/ 3°卤代烷烃在铜存在下的交叉偶联反应，这为构建饱和C（sp 3）–C（sp 3）键。该方案在温和条件下与未活化的伯，仲，甚至叔卤代烷烃显示出优异的相容性。
• Four Nucleophilic Additions to Alkenynedioic Acid Derivatives in Tandem; Efficient One-Pot Synthesis of Bicyclo[4.2.0]octenols
  作者：Takeshi Hata、Haduki Imade、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1021/ol300623j

  日期：2012.5.18

  When alkenynedioic acid derivatives were treated with a Grignard reagent, tandem cyclization and the incorporation of two molecules of the Grignard reagent occurred to give stereodefined bicyclo[4.2.0]octenols via four nucleophilic additions.

  当用格氏试剂处理烯炔二酸衍生物时，发生串联环化和格氏试剂的两个分子的结合，通过四个亲核加成反应得到立体定义的双环[4.2.0]辛烯醇。