B-phenyl-1,2-azaborine | 19101-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: B-phenyl-1,2-azaborine
• 英文别名: 2-Phenylborazaren；1-H-2-phenyl-1,2-azaborine；1,2-dihydro-2-phenyl-1,2-azaborine；1,2-dihydro-1,2-azaborine；2-phenyl-1,2-dihydro-[1,2]azaborinine；2-phenyl-1,2-dihydro-1,2-azaborin；C4H4NHBPh；2-phenyl-1H-azaborinine
• CAS: 19101-48-5
• 化学式: C₁₀H₁₀BN
• 分子量: 155.007
• InChiKey: OSYWWMJVRSVBCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-119 °C
• 沸点：
  251.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B-phenyl-1,2-azaborine 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,2-dihydro-1-trimethylsilyl-2-phenyl-1,2-azaborine
  参考文献：
  名称：

  The Preparation and Crystal Structures of η¹-Derivatives of 2-Phenyl-1,2-azaboratabenzene

  摘要：

  The reaction of potassium 2-phenyl-1,2-azaboratabenzene with Cp(2)ZrCl(2) gave 5 in which the heterocyclic rings are eta(1)-bound to zirconium.

  DOI：

  10.1021/om701224c
• 作为产物：
  描述：

  二氯苯酚溴酯 在 Bu₄NF 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 B-phenyl-1,2-azaborine
  参考文献：
  名称：

  1,2-Azaboratabenzene:  A Heterocyclic π-Ligand with an Adjustable Basicity at Nitrogen

  摘要：

  1,2-Dihydro-2-phenyl-1,2-azaborine (6a) has been prepared by a multistep synthesis from the readily available 2,2-dibutyl-2,5-dihydro-l-trimethylsilyl-1H-1,2-azastannole (7). Deprotonation of 6a affords 1-phenyl-1,2-azaboratabenzene la, which on reaction with [Cp*RuCl](4) gives the sandwich compound 5.5 has been shown to function as a nucleophilic catalyst for the acylation of benzyl alcohol by phenylethylketene.

  DOI：

  10.1021/om049399g

文献信息

• A Boron Protecting Group Strategy for 1,2-Azaborines
  作者：Andrew W. Baggett、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b09491

  日期：2017.10.25

  B-alkoxide fragments. This transformation allows alkyl and aryl groups to serve for the first time as removable protecting groups for the boron position of 1,2-azaborines during reactions that are not compatible with the easily modifiable B-alkoxide moiety. This reaction can be applied to synthesize a previously inaccessible BN isostere of ethylbenzene, a compound of interest in biomedical research. A sequence

  在简单的铜（I）盐和醇存在下，与分子氧或过氧化二叔丁基过氧化物反应后，各种1,2-氮杂嘌呤很容易将B-烷基或B-芳基部分交换为B-烷氧基片段。这种转变使烷基和芳基首次在与容易修饰的B不相容的反应中作为1,2-氮杂硼烷的硼位置的可移动保护基团首次使用-醇盐部分。该反应可用于合成先前无法获得的乙苯的BN异构体，这是生物医学研究中关注的化合物。使用N-去质子化的1,2-氮杂嘌呤进行环氧化物开环，然后进行分子内形式的硼脱保护反应，可用于获得二氢苯并呋喃和苯并呋喃的BN等位基因的第一个实例，这对药物化学很重要和天然产物的合成。
• Late-Stage Functionalization of 1,2-Dihydro-1,2-azaborines via Regioselective Iridium-Catalyzed C–H Borylation: The Development of a New N,N-Bidentate Ligand Scaffold
  作者：Andrew W. Baggett、Monica Vasiliu、Bo Li、David A. Dixon、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.5b01916

  日期：2015.4.29

  bromides furnishes 1,2-azaborine-based biaryl compounds including 6-[pyrid-2-yl]-1,2-azaborines that represent novel κ(2)-N,N-bidentate ligands. The 6-[pyrid-2-yl]-B-Me-1,2-azaborine ligand has been demonstrated to form an emissive coordination complex with dimesitylboron that exhibits bathochromically shifted absorption and emission maxima and a higher photoluminescence quantum yield compared to its

  描述了在 C(6) 位置的单环 1,2-azaborines 的第一个一般后期功能化。Ir 催化的 CH 硼酸化在 B 取代的 1,2-氮杂硼烷的 C(6) 位置发生区域选择性，并且与硼的一系列取代模式兼容（例如，氢化物、醇盐、烷基和芳基取代基）。随后 Suzuki 与芳基和杂芳基溴化物的交叉偶联提供了基于 1,2-氮杂硼烷的联芳基化合物，包括代表新型 κ(2)-N,N-双齿配体的 6-[pyrid-2-yl]-1,2-氮杂硼烷. 已证明 6-[pyrid-2-yl]-B-Me-1,2-azaborine 配体与二甲基硼形成发射配位配合物，与碳质硼相比，该配合物表现出红移吸收和发射最大值以及更高的光致发光量子产率。类似物。
• Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions of 1,2-Dihydro-1,2-Azaborine
  作者：Ashley N. Lamm、Edward B. Garner、David A. Dixon、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.201103192

  日期：2011.8.22

  Could go either way: The addition of nucleophiles to the parent 1,2‐dihydro‐1,2‐azaborine and subsequent quenching with an electrophile generates novel substituted 1,2‐azaborine derivatives (see scheme). Mechanistic studies are consistent with two distinct nucleophilic aromatic substitution pathways depending on the nature of the nucleophile.

  可以采用任何一种方式：将亲核试剂添加到母体 1,2-dihydro-1,2-azaborine 上，随后用亲电子试剂淬灭，生成新的取代的 1,2-azaborine 衍生物（参见方案）。根据亲核试剂的性质，机理研究与两种不同的亲核芳香取代途径一致。
• Switchable Haptotropic Migrations of Tricarbonylchromium Complexes of 1,2-Dihydro-2-phenyl-1,2-azaborine
  作者：Jun Pan、Jeff W. Kampf、Arthur J. Ashe

  DOI：10.1021/om0506973

  日期：2006.1.1

  the Cr(CO)3 complex 7 in which the chromium is η6-bound to the heterocyclic ring. Heating 7 in THF to 101 °C causes it to isomerize to complex 8, in which the chromium is η6-bound to the phenyl ring. The Cr(CO)3 group of 8 may be switched back to the heterocyclic ring by base conversion to the anion 9, followed by thermal isomerization to anion 10. Protonation of 10 re-forms 7. The X-ray structure

  1,2-二氢-2-苯基-1,2-氮杂硼烷（5）与Cr（CO）3（CH 3 CN）3在THF中在50°C下反应形成Cr（CO）3络合物7，其中铬是η 6 -结合到杂环。加热7在THF至101℃使之异构化为复杂8，其中铬是η 6 -结合至苯环。通过将碱转化为阴离子9，然后热异构化为阴离子10，可以将8个Cr（CO）3基团切换回杂环。10的质子化重新组建7。8的X射线结构表明，未配位的1，2-二氢-1，2氮杂硼硼烷环是芳族的。
• N-Functionalization of 1,2-Azaborines
  作者：Shih-Yuan Liu、Hyelee Lee、Marisol Alvarado、Sarah Ingram、Bo Li

  DOI：10.1055/a-2108-9895

  日期：2023.11

  General protocols for the N-functionalization of 1,2-azaborines with C(sp3), C(sp2), or C(sp) electrophiles are described. The syntheses of a new parental BN isostere of trans-stilbene and a BN isostere of a lisdexamfetamine derivative were accomplished with the developed methodology.

  描述了 1,2-氮杂硼素与 C（sp3）、C（sp2） 或 C（sp） 亲电试剂的 N 官能团化的一般方案。反式二苯乙烯的新亲本 BN 等排体和赖右苯丙胺衍生物的 BN 等排体的合成是用开发的方法完成的。