2-(2,2-difluorovinyl)naphthalene | 131581-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(2,2-difluorovinyl)naphthalene
• 英文别名: 2-(2,2-difluoroethenyl)naphthalene
• CAS: 131581-40-3
• 化学式: C₁₂H₈F₂
• 分子量: 190.192
• InChiKey: QGEKVFLRRCORAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63 °C
• 沸点：
  266.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-difluorovinyl)naphthalene 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 水 、 苯基溴乙炔 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2,2-trifluoro-1-(2-naphthyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟烯烃的氟卤代反应：α-三氟甲基卤化物的合成和应用。

  摘要：

  据报道，通过顺序的亲核卤化物加成和亲电子卤化，发生了烯烃1,2-二卤化的新策略。通过将原位生成的不稳定的α-三氟甲基碳负离子中间体捕获到贫电子的宝石二氟烯烃中，并从亲核氟化物中衍生出来，这种宝石二氟烯烃与亲电子卤代炔烃的氟卤化反应可高产率地提供各种有用的α-三氟甲基卤化物。由这些获得的α-三氟甲基卤化物可以平稳地合成农药活性化合物和各种有吸引力的三氟甲基化分子。

  DOI：

  10.1002/chem.201905445
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(2,2,2-trifluoro-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 反应 1.0h， 以77%的产率得到2-(2,2-difluorovinyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过 (1-Aryl)-2,2,2-三氟乙基-硅烷的脱甲硅烷基化脱氟反应合成 1-Aryl-2,2-二氟烯烃

  摘要：

  公开了一种通过 1,2-脱甲硅烷基化脱氟合成 1-芳基-2,2-二氟烯烃的有效途径。仅氟化物源的催化量的需要来启动脱甲硅基和得到宝石-difluoroalkenes在很好定量的产率，使用温和的反应条件在碳酸二甲酯，为绿色溶剂。该反应使用 (1-芳基)-2,2,2-三氟乙基-硅烷，通过三氟乙基重氮烷烃插入叔有机硅烷的 Si-H 键很容易制备。(1-Aryl)-全氟烷基-硅烷干净地提供相应的 ( Z )-1-亚苄基全氟烷烃，其在加氢脱氟后提供 ( E)-β(全氟烷基)苯乙烯衍生物，具有优异的收率和完全的立体选择性。涉及顺序插入和脱甲硅烷基-脱氟的一锅系统也适用于这种转化。该方法证明了有机硅烷对于制备氟化烯烃作为合成有用目标的有用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01724
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 4-甲苯硫酚 在 2-(2,2-difluorovinyl)naphthalene 作用下， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-((p-tolylthio)oxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  Photocatalyst-free hydrothiolation of gem-difluoroalkenes with thiols

  摘要：

  A photocatalyst-free hydrothiolation reaction of aromatic gem-difluoroalkenes was developed under the irradiation of blue light in dimethyl carbonate as a green solvent, leading to α,α-difluoroalkylthioethers in good yields.

  DOI：

  10.1039/d4nj01571a

文献信息

• Conversion between Difluorocarbene and Difluoromethylene Ylide
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Ji Cai、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303248

  日期：2013.11.4

  The interconversion between difluoromethylene ylide and difluorocarbene is described. The difluoromethylene ylide precursor, Ph3P+CF2CO2−, could be turned into an efficient difluorocarbene reagent, whereas the classical difluorocarbene reagents, HCF2Cl and FSO2CF2CO2TMS, could generate highly reactive difluoromethylene ylide. Thus the Wittig difluoro‐olefination and difluorocyclopropanation could be

  描述了二氟亚甲基叶立德和二氟卡宾之间的相互转化。该二氟亚甲基叶立德前体中，Ph 3 P + CF 2 CO 2 - ，也可以变成一个高效的二氟卡宾的试剂，而经典二氟卡宾的试剂，HCF 2 Cl和FSO 2 CF 2 CO 2 TMS，可能会产生高反应性的二氟亚甲基内鎓盐。因此，使用相同的试剂可以选择性地实现Wittig的二氟烯烃化和二氟环丙烷化。另外，从不同卡宾来源获得的叶立德在维蒂希反应中显示出不同的反应性。
• Organophotoredox-Catalyzed Three-Component Coupling of Heteroatom Nucleophiles, Alkenes, and Aliphatic Redox Active Esters
  作者：Shotaro Shibutani、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00211

  日期：2021.3.5

  catalytic process for vicinal difunctionalization of alkenes using heteroatom nucleophiles and aliphatic redox active esters. A wide range of heteroatom nucleophiles including alcohols, water, carboxylic acids, amides, and halogens can be used for this reaction. This radical relay type reaction allows forging of C(sp3)–C(sp3) with a carbon-centered radical and C(sp3)–heteroatom bonds with a benzyl

  这份手稿描述了使用杂原子亲核试剂和脂肪族氧化还原活性酯对烯烃进行邻位双官能化的可见光介导的有机光氧化还原催化过程。包括醇、水、羧酸、酰胺和卤素在内的多种杂原子亲核试剂均可用于该反应。这种自由基接力型反应允许在一步中以碳为中心的自由基和 C(sp 3 )-杂原子与乙烯基芳烃上的苄基阳离子形成具有完全区域选择性的 C(sp 3 )–C(sp 3 )键。
• A versatile difluorovinylation method: Cross-coupling reactions of the 2,2-difluorovinylzinc–TMEDA complex with alkenyl, alkynyl, allyl, and benzyl halides
  作者：Tomohiro Ichitsuka、Tsuyoshi Takanohashi、Takeshi Fujita、Junji Ichikawa

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.12.003

  日期：2015.2

  2-difluorovinylzinc–TMEDA complex was prepared via a deprotonation–transmetallation sequence starting from commercially available 1,1-difluoroethylene. The complex thus formed was successfully applied to transition metal-catalyzed cross-coupling reactions with a wide range of organic halides, which led to the syntheses of 2,2-difluorovinyl compounds. On treatment with the difluorovinylzinc–TMEDA complex in the presence

  通过去质子化-金属间转移序列，从可商购的1,1-二氟乙烯开始制备热稳定的2,2-二氟乙烯基锌-TMEDA复合物。如此形成的配合物已成功地用于过渡金属催化的与多种有机卤化物的交叉偶联反应，从而导致了2,2-二氟乙烯基化合物的合成。在适当的钯或铜催化剂存在下用二氟乙烯基锌-TMEDA复合物处理时，烯基，炔基，烯丙基和苄基卤化物会有效地进行二氟乙烯基化，从而得到1,1-二氟-1,3-二烯，1,1-二氟-1，3-烯炔，1，1-二氟-1，4-二烯和（3，3-二氟烯丙基）芳烃。
• A one-step synthesis of gem-difluoroolefins from alcohols
  作者：Xuan Xiao、Xu Yao、Jiao Yu、Ting Tang、Can Xiao、Jinying Gu、Jin-Hong Lin、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109649

  日期：2020.12

  The development of efficient protocols for the synthesis of gem-difluoroolefins has received increasing attention. Given the ubiquity of hydroxyl group in biologically active molecules and synthetic intermediates, we developed a one-step protocol for the conversions of alcohols into gem-difluoroolefins. The reactions of alcohols with Ph3P+CF2CO2−/Burgess reagent in DMSO occurred smoothly to afford

  合成宝石-二氟烯烃的有效方案的开发受到越来越多的关注。考虑到生物活性分子和合成中间体中普遍存在羟基，我们开发了一种将醇类转化为宝石-二氟烯烃的一步方法。的Ph醇的反应3 P + CF 2 CO 2 - / Burgess试剂在DMSO发生顺利，得到最终的产品在较高产率。DMSO不仅是氧化过程所必需的，而且对于通过捕集二氟卡宾来稳定叶立德也很重要。
• Palladium-Catalyzed Direct Approach to α-Trifluoromethyl Alcohols by Selective Hydroxylfluorination of <i>gem</i> -Difluoroalkenes
  作者：Bin Zhang、Xiaofei Zhang、Jian Hao、Chunhao Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201800468

  日期：2018.9.30

  A mild and efficient synthesis of α‐trifluoromethyl alcohols derivatives was achieved via Pd‐catalyzed selective hydroxylfluorination of gem‐difluoroalkenes using NFSI as the fluoride source.

  通过使用NFSI作为氟化物源进行钯催化的宝石二氟烯烃的选择性羟基氟化，可以温和有效地合成α-三氟甲醇衍生物。