[N-(trifluoromethylsulfonyl)imino][4-(trifluoromethyl)phenyl]-λ³-bromane | 957188-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [N-(trifluoromethylsulfonyl)imino][4-(trifluoromethyl)phenyl]-λ³-bromane
• 英文别名: (N-triflylimino)[4-(trifluoromethyl)phenyl]-λ³-bromane；[p-(trifluoromethyl)phenyl][N-(trifluoromethanesulfonyl)imino]-λ3-bromane；[N-(trifluoromethanesulfonyl)imino]-(p-trifluoromethylphenyl)-λ3-bromane；N-(trifluoromethylsulfonyl)imino-λ(3)-bromane；[p-(trifluoromethyl)phenyl][N-(trifluoromethylsulfonyl)imino]-λ3-bromane；1,1,1-trifluoro-N-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]-lambda3-bromanylidene]methanesulfonamide；1,1,1-trifluoro-N-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]-λ3-bromanylidene]methanesulfonamide
• CAS: 957188-75-9
• 化学式: C₈H₄BrF₆NO₂S
• 分子量: 372.086
• InChiKey: MCQGIAZMJYPUGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [N-(trifluoromethylsulfonyl)imino][4-(trifluoromethyl)phenyl]-λ³-bromane 、 2,5-二甲基己烷 在 六氟异丙醇 作用下， 以79%的产率得到N-(1,1,4-trimethyl-1-pentyl)trifluoromethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  高价磺酰基亚氨基-3-溴烷对未活化烷烃的高度区域选择性胺化

  摘要：

  高活性溴基试剂可以在不需要金属催化剂的情况下将氮添加到碳氢化合物中。烷烃的胺化通常需要金属催化剂和/或高温。在这里，我们报告说，在环境温度下，将各种烷烃简单地暴露于 N-三氟甲酰基亚氨基-λ3-溴烷 1 会导致氮官能团的 C-H 插入，从而以中等至高产率提供三氟甲酰基取代的胺。观察到对三级 C-H 键的显着选择性；初级（甲基）C-H 键是惰性的。添加六氟异丙醇以抑制 1 的分解显着提高了 C-H 胺化效率。二级动力学、活化参数（负活化熵）、氘同位素效应、

  DOI：

  10.1126/science.1201686
• 作为产物：
  描述：

  p-(trifluoromethyl)phenyl(difluoro)-λ3-bromane 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.19h， 生成 [N-(trifluoromethylsulfonyl)imino][4-(trifluoromethyl)phenyl]-λ³-bromane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structure of Hypervalent Diacetoxybromobenzene and Aziridination of Olefins with Imino-λ³-bromane Generated in Situ under Metal-Free Conditions

  摘要：

  Ligand exchange of p-CF3C6H4BrF2 with acetoxy groups using AcOH and Ac2O affords (diacetoxybromo)benzene in a high yield, which undergoes azirldination of alkenes In the presence of TfNH2 and sulfamate esters in one pot under mild conditions. The azirldination with TfNH2 proceeds stereospecifically with retention of stereochemistry of olefins at room temperature using limiting amounts of olefins under transition-metal-free conditions. The one-pot aziridination procedure using sulfamate esters can be applied to the Intramolecular versions.

  DOI：

  10.1021/ol201868n
• 作为试剂：
  描述：

  1-tert-butoxymethyl-4-chlorobenzene 在 [N-(trifluoromethylsulfonyl)imino][4-(trifluoromethyl)phenyl]-λ³-bromane 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到4-氯苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  醚的无金属α-CH胺化与超价的磺酰亚胺基-lambda3-溴化物（充当活性亚硝基化合物）。

  摘要：

  超价N-triflylimino-lambda（3）-溴在室温下在无过渡金属的条件下进行醚的直接和区域选择性α-CH胺化。动力学结果，取代基和氘的同位素效应表明，与烷烃CH插入相似，具有一些氢化物转移特征的异步协调的有机类异戊二烯过渡态。

  DOI：

  10.1039/c2cc31523h

文献信息

• Imination of Sulfides and Sulfoxides with Sulfonylimino-λ3-Bromane under Mild, Metal-Free Conditions
  作者：Masahito Ochiai、Masao Naito、Kazunori Miyamoto、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1002/chem.201000759

  日期：2010.8.2

  Exposure of sulfides and sulfoxides to trifluoromethanesulfonylimino(aryl)‐λ3‐bromane in dichloromethane at 0 °C results in a facile transfer of the sulfonylimino group to sulfur atoms and affords N‐triflylsulfilimines and ‐sulfoximines in high yields under transition‐metal‐free conditions. Imination of (R)‐methyl p‐tolyl sulfoxide proceeded with predominant retention of configuration at the stereogenic

  硫化物和亚砜的暴露于trifluoromethanesulfonylimino（芳基）-λ 3 -bromane在二氯甲烷中在0℃下导致磺酰基的容易转移到硫原子和得到Ñ -triflylsulfilimines和- -自由过渡金属下以高产率亚磺酰亚胺情况。（R）-甲基对甲苯基亚砜的胺化主要在构型硫中心保留构型。Hammett图提供了对位的-0.58的ρ值-取代的硫代苯甲醚和-0.49等价的亚砜，这表明过渡态的硫化物和亚砜的硫原子上会积累正电荷。计算表明在磺酰-λ的带负电荷的氮原子的双分子亲核取代机理3 -bromane，它涉及一硫化物的从相反侧与溴（III）进攻。
• Benchtop-Stable Hypervalent Bromine(III) Compounds: Versatile Strategy and Platform for Air- and Moisture-Stable λ³-Bromanes
  作者：Kazunori Miyamoto、Motomichi Saito、Shunsuke Tsuji、Taisei Takagi、Motoo Shiro、Masanobu Uchiyama、Masahito Ochiai

  DOI：10.1021/jacs.1c04536

  日期：2021.6.30

  We present the first synthesis of air/moisture-stable λ3-bromanes (9 and 10) by using a cyclic 1,2-benzbromoxol-3-one (BBX) strategy. X-ray crystallography and NMR and IR spectroscopy of N-triflylimino-λ3-bromane (12) revealed that the bromine(III) center is effectively stabilized by intramolecular R–Br–O hypervalent bonding. This strategy enables the synthesis of a variety of air-, moisture-, and

  我们通过使用环状 1,2-benzbromoxol-3-one (BBX) 策略首次合成了空气/水分稳定的 λ 3 -溴烷（9和10）。N -triflylimino-λ 3 -溴烷 ( 12 ) 的X 射线晶体学和 NMR 和 IR 光谱表明，溴 (III) 中心通过分子内 R-Br-O 高价键有效地稳定。该策略能够合成各种空气、湿气和台式稳定的 Br-羟基、-乙酰氧基、-炔基、-芳基和双[(三氟甲基)磺酰基]甲基化物 λ 3 -溴烷衍生物。
• Imido transfer of sulfonylimino-λ3-bromane makes possible the synthesis of sulfonylimino-λ3-iodanes
  作者：Masahito Ochiai、Aiko Nakano、Akira Yoshimura、Kazunori Miyamoto、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1039/b818489e

  日期：——

  Sulfonylimino-λ3-bromane functions as a reactive nitrenoid, because of the hyperleaving group ability of aryl-λ3-bromanyl groups, and undergoes transimidations to iodobenzenes at room temperature under metal-free conditions probably via an SN2-type nitrenoid transition state, yielding sulfonylimino-λ3-iodanes.

  由于芳基-δ "3-溴烷基具有超离基能力，因此磺酰亚胺-δ "3-溴烷具有活性亚硝基的功能，在室温无金属条件下，可能通过 SN2 型亚硝基转变态，磺酰亚胺-δ "3-碘苯发生反亚胺化反应，生成磺酰亚胺-δ "3-碘烷。
• Direct Transfer of the Sulfonylimino Group of Imino-λ³-Bromane to <i>N</i>-Heterocycles and Trialkylamines: Synthesis of <i>N</i>-Iminoammonium Ylides under Metal-Free Conditions
  作者：Masahito Ochiai、Yufuko Kawano、Takao Kaneaki、Norihiro Tada、Kazunori Miyamoto

  DOI：10.1021/ol802383f

  日期：2009.1.15

  Exposure of N-heterocycles and aliphatic trialkylamines to trifluoromethanesulfonylimino-lambda(3)-bromane at room temperature results in direct transfer of the sulfonylimino group to the nitrogen atoms and affords a variety of iminoammonium ylides under transition-metal-free conditions. The imino-lambda(3)-bromane probably serves as an active nitrenoid species without any activation and produces the ammonium ylides via a bimolecular nucleophilic substitution process.
• A New Type of Imido Group Donor:  Synthesis and Characterization of Sulfonylimino-λ³-bromane that Acts as a Nitrenoid in the Aziridination of Olefins at Room Temperature under Metal-Free Conditions
  作者：Masahito Ochiai、Takao Kaneaki、Norihiro Tada、Kazunori Miyamoto、Hiroshi Chuman、Motoo Shiro、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1021/ja075811i

  日期：2007.10.1

  A stable sulfonylimino-lambda(3)-bromane, CF3SO2N--Br+C6H4-p -CF3, has been syntesized and structurally characterized for the first time. X-ray crystallographic analyses indicated a centrosymmetric dimer structure with little double-bond character for the "ylidic" Br-N bond. THe iminobromane serves as an efficient imido group donor and directly u ndergoes aziridination of olefins stereospecifically of alkenes under transition-metal-free conditions. The observed rate constants for aziridination of cis -cyclooctene are proportional to concentration of the olefin. The results suggest the involvement of a bimolicular transition state, in which an olefin attacks the sigma(*) N-Br orbital of iminobromane in the nitrenoid transfer process.