N,N'-bis(diphenylphosphino)-1,1-dimethyl-N,N'-di-p-tolyl-silanediamine | 1337563-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(diphenylphosphino)-1,1-dimethyl-N,N'-di-p-tolyl-silanediamine
• 英文别名: N,N'-bis(diphenylphosphino)-1,1-dimethyl-N,N'-di-p-tolylsilanediamine；SiNP；N-diphenylphosphanyl-N-[(N-diphenylphosphanyl-4-methylanilino)-dimethylsilyl]-4-methylaniline
• CAS: 1337563-62-8
• 化学式: C₄₀H₄₀N₂P₂Si
• 分子量: 638.804
• InChiKey: ZFYIBUXNJOHTGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.41
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorobis(tetraflurobarrelene)iridium(I) 、 N,N'-bis(diphenylphosphino)-1,1-dimethyl-N,N'-di-p-tolyl-silanediamine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到IrCl(SiMe₂{N(4-C₆H₄CH₃)PPh₂}₂)(tetrafluorobenzobarrelene)
  参考文献：
  名称：

  在去膦酸钠铱（i）络合物的过程中：分子内氢键的决定性作用† ‡

  摘要：

  分子式为IrCl（SiNP）（tfbb）（1）和IrCl（HNP）2（tfbb）（2）的五配位铱（I）配合物（SiNP = SiMe 2 {N（4-C 6 H 4 CH 3）PPh 2 } 2；已经制备并充分表征了HNP ＝ NH（4-C 6 H 4 CH 3）PPh 2。两者在固态时在金属中心都具有扭曲的方形金字塔配位多面体，并且在溶液中呈流变态。它们与亚磷酸三甲酯的反应生成衍生物[Ir（SiNP）{P（OMe）3 }（tfbb）] Cl（[ 3] Cl）和Ir {PO（OMe）2 }（HNP）2（tfbb）（4）。IrCl（HNP）2（tfbb）（2）与亚磷酸三甲酯之间的反应过程通过NMR光谱和DFT计算得以阐明，表明中间体[Ir（HNP）2 {P（OMe）3 }（tfbb）] +（5 +）形成并与氯离子进一步反应，生成膦酸酯衍生物4和甲基氯。N-H基团在磷酸萘配体形成中的决定性作用已

  DOI：

  10.1039/c5dt04038h
• 作为产物：
  描述：

  <(4-methylphenyl)amino>diphenylphosphane 、 二氯二甲基硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到N,N'-bis(diphenylphosphino)-1,1-dimethyl-N,N'-di-p-tolyl-silanediamine
  参考文献：
  名称：

  新型N，N'-二膦基-硅二胺基铑（I）衍生物的反应性

  摘要：

  小说的协调能力Ñ，N'森达式-diphosphino-silanediamine配体2（NtolPPh 2）2（SINP，1）进行了调查朝向铑，和它们的衍生物[的RhCl（SINP）] 2（2），[ Rh（SiNP）（COD）] [BF 4 ]（3）和Rh（acac）（SiNP）（4）已合成。[RhCl（SiNP）] 2（2）的双核框架对传入亲核试剂的稳定性已显示取决于其π受体能力。实际上，单核络合物RhCl（SiNP）（L）（L = CO，5 ; CN在2与CO和CN t Bu反应后，分别纯净和定量地分离出t Bu， 6）。否则，PPh 3和RhCl（SiNP）与Rh（Cl）（SiNP）（PPh 3）（ 7）平衡。碳亲电子试剂如将MeI和3-氯-1- proprene得到铑（I）与铑（III）的氧化和的RhCl的形成2（η 3 -C 3 H ^ 5）（SINP）（ 8）和Rh（ Me）（I）（SiNP）（acac）（

  DOI：

  10.1021/ic2004408

文献信息

• Intramolecular C–H Oxidative Addition to Iridium(I) in Complexes Containing a <i>N</i>,<i>N</i>′-Diphosphanosilanediamine Ligand
  作者：Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/ic4024458

  日期：2014.1.21

  equilibrium mixture of IrCl(CO)(SiNP) (4) and the hydride derivative of formula IrHCl(CO)(SiNP–H) (5) resulting from the intramolecular oxidative addition of the C–H bond of the SiCH3 moiety to the iridium(I) center. Furthermore, the prolonged exposure of [3]Cl or 2 to CO resulted in the formation of the iridium(I) pentacoordinated complex Ir(SiNP–H)(CO)2 (6). The unprecedented κ3C,P,P′ coordination mode

  式的Ir（cod）（SINP）的铱（I）络合物+（1 +）和的IrCl（COD）（SINP）（2）容易从森反应得到2 N（4-C 6 H ^ 4 CH 3）分别具有[Ir（cod）（CH 3 CN）2 ] +或[IrCl（cod）] 2的PPh 2 } 2（SiNP）。[ 1 ] [PF 6 ]的羰基化得到阳离子五配位络合物[Ir（CO）（cod）（SiNP）] +（3 +），而处理2用CO使阳离子3 +作为中间体，最后得到的IrCl（CO）（SINP）的平衡混合物（4）和式IrHCl（CO）（SINP-H）（的氢化物衍生物5）从分子内氧化所得SiCH 3部分的C–H键与铱（I）中心的加成。此外，[ 3 ] Cl或2长时间暴露于CO导致形成铱（I）五配位络合物Ir（SiNP–H）（CO）2（6）。前所未有的κ 3 Ç，P，P的[SINP-H]的'协调模式配位体中所观察到5并且6已经通过N
• Reactivity of Novel <i>N</i>,<i>N′</i>-Diphosphino-Silanediamine-Based Rhodium(I) Derivatives
  作者：Vincenzo Passarelli、Franco Benetollo

  DOI：10.1021/ic2004408

  日期：2011.10.17

  mononuclear complexes RhCl(SiNP)(L) (L = CO, 5; CNtBu, 6) have been isolated purely and quantitatively upon reaction of 2 with CO and CNtBu, respectively. Otherwise, PPh3 and RhCl(SiNP) equilibrate with Rh(Cl)(SiNP)(PPh3) (7). Carbon electrophiles such as MeI and 3-chloro-1-proprene afforded the oxidation of rhodium(I) to rhodium(III) and the formation of RhCl2(η3-C3H5)(SiNP) (8) and Rh(Me)(I)(SiNP)(acac)

  小说的协调能力Ñ，N'森达式-diphosphino-silanediamine配体2（NtolPPh 2）2（SINP，1）进行了调查朝向铑，和它们的衍生物[的RhCl（SINP）] 2（2），[ Rh（SiNP）（COD）] [BF 4 ]（3）和Rh（acac）（SiNP）（4）已合成。[RhCl（SiNP）] 2（2）的双核框架对传入亲核试剂的稳定性已显示取决于其π受体能力。实际上，单核络合物RhCl（SiNP）（L）（L = CO，5 ; CN在2与CO和CN t Bu反应后，分别纯净和定量地分离出t Bu， 6）。否则，PPh 3和RhCl（SiNP）与Rh（Cl）（SiNP）（PPh 3）（ 7）平衡。碳亲电子试剂如将MeI和3-氯-1- proprene得到铑（I）与铑（III）的氧化和的RhCl的形成2（η 3 -C 3 H ^ 5）（SINP）（ 8）和Rh（ Me）（I）（SiNP）（acac）（
• En route to phosphonato iridium(<scp>i</scp>) complexes: the decisive effect of an intramolecular hydrogen bond
  作者：Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c5dt04038h

  日期：——

  solution. Their reaction with trimethyl phosphite yields the derivatives [Ir(SiNP)P(OMe)3}(tfbb)]Cl ([3]Cl) and IrPO(OMe)2}(HNP)2(tfbb) (4). The course of the reaction between IrCl(HNP)2(tfbb) (2) and trimethyl phosphite was elucidated by NMR spectroscopy and DFT calculations, showing that the intermediate [Ir(HNP)2P(OMe)3}(tfbb)]+ (5+) forms and further reacts with the chloride anion yielding the phosphonato

  分子式为IrCl（SiNP）（tfbb）（1）和IrCl（HNP）2（tfbb）（2）的五配位铱（I）配合物（SiNP = SiMe 2 N（4-C 6 H 4 CH 3）PPh 2 } 2；已经制备并充分表征了HNP ＝ NH（4-C 6 H 4 CH 3）PPh 2。两者在固态时在金属中心都具有扭曲的方形金字塔配位多面体，并且在溶液中呈流变态。它们与亚磷酸三甲酯的反应生成衍生物[Ir（SiNP）P（OMe）3 }（tfbb）] Cl（[ 3] Cl）和Ir PO（OMe）2 }（HNP）2（tfbb）（4）。IrCl（HNP）2（tfbb）（2）与亚磷酸三甲酯之间的反应过程通过NMR光谱和DFT计算得以阐明，表明中间体[Ir（HNP）2 P（OMe）3 }（tfbb）] +（5 +）形成并与氯离子进一步反应，生成膦酸酯衍生物4和甲基氯。N-H基团在磷酸萘配体形成中的决定性作用已