P-(S-2-benzyloxycarbonylpyrrolidin-1-yl),P,P-diphenylphosphine P-oxide | 62056-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: P-(S-2-benzyloxycarbonylpyrrolidin-1-yl),P,P-diphenylphosphine P-oxide
• 英文别名: benzyl (S)-1-(diphenylphosphoryl)pyrrolidine-2-carboxylate；benzyl (2S)-1-diphenylphosphorylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 62056-97-7
• 化学式: C₂₄H₂₄NO₃P
• 分子量: 405.433
• InChiKey: CLYZQIVVWISDLW-QHCPKHFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  543.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-(S-2-benzyloxycarbonylpyrrolidin-1-yl),P,P-diphenylphosphine P-oxide 在 草酰氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  P–N存在下的PO裂解：PIII产品的原位硼化还原氨基氧化膦

  摘要：

  与此相反，以叔膦氧化物，氨基膦氧化物的脱氧是有效不可能由于需要打破非常强和惰性在一个相对较弱的和更具反应性P的存在PO键 N键。在有机磷合成这个长期存在的问题是通过使用草酰氯，其化学选择性裂解PO键形成一个chlorophosphonium盐，留下在P解决 N键（一个或多个）保持完整。随后用硼氢化钠还原氯鎓盐，形成P III氨基膦硼烷加合物。这种简单的一锅法以良好的收率应用于各种P含氮的磷酰基化合物。硼烷产物可以容易地脱保护以产生游离的P III氨基膦。除了没有观察到的PN键断裂以外，使用硼氢化钠还可以使底物中存在酯官能团。这种方法的可用性为有机磷化学开辟了以前无法使用的合成方法，其中有两个已被举例说明。

  DOI：

  10.1002/chem.201302907
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-Diphenylphosphanyl-pyrrolidine-2-carboxylic acid benzyl ester 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以4.4 g的产率得到P-(S-2-benzyloxycarbonylpyrrolidin-1-yl),P,P-diphenylphosphine P-oxide
  参考文献：
  名称：

  P–N存在下的PO裂解：PIII产品的原位硼化还原氨基氧化膦

  摘要：

  与此相反，以叔膦氧化物，氨基膦氧化物的脱氧是有效不可能由于需要打破非常强和惰性在一个相对较弱的和更具反应性P的存在PO键 N键。在有机磷合成这个长期存在的问题是通过使用草酰氯，其化学选择性裂解PO键形成一个chlorophosphonium盐，留下在P解决 N键（一个或多个）保持完整。随后用硼氢化钠还原氯鎓盐，形成P III氨基膦硼烷加合物。这种简单的一锅法以良好的收率应用于各种P含氮的磷酰基化合物。硼烷产物可以容易地脱保护以产生游离的P III氨基膦。除了没有观察到的PN键断裂以外，使用硼氢化钠还可以使底物中存在酯官能团。这种方法的可用性为有机磷化学开辟了以前无法使用的合成方法，其中有两个已被举例说明。

  DOI：

  10.1002/chem.201302907

文献信息

• Readily available (S)-proline-derived organocatalysts for the Lewis acid-mediated Lewis base-catalyzed stereoselective aldol reactions of activated thioesters
  作者：Martina Bonsignore、Maurizio Benaglia、Franco Cozzi、Andrea Genoni、Sergio Rossi、Laura Raimondi

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.062

  日期：2012.9

  phosphinyl oxide groups were easily synthesized in a straightforward procedure by reaction of readily available proline-based scaffolds and phosphinoyl chlorides. The newly synthesized derivatives were employed (0.1 mol equiv) as organocatalysts in the Lewis acid-mediated Lewis base-promoted direct stereoselective aldol reactions of activated thioesters with aromatic aldehydes, carried out in the presence

  通过容易获得的基于脯氨酸的支架和膦酰氯的反应，可以以简单的方法容易地合成一组含有不同二苯基次膦氧化基的对映体纯的路易斯碱。在四氯硅烷和叔胺的存在下，在路易斯酸介导的路易斯碱促进的活化硫酯与芳族醛的立体选择性醛醇缩合反应中，新合成的衍生物被用作有机催化剂（0.1摩尔当量）。在中度到高收率获得β羟基硫酯，具有非常高的顺式非对映选择性（DR高达> 98：2），和对映选择性公平（EE高达51％）。为了阐明立体选择的起源，进行了理论研究。
• Cleavage of PO in the Presence of P-N: Aminophosphine Oxide Reduction with In Situ Boronation of the P^IIIProduct
  作者：Niall P. Kenny、Kamalraj V. Rajendran、Elizabeth V. Jennings、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/chem.201302907

  日期：2013.10.11

  In contrast to tertiary phosphine oxides, the deoxygenation of aminophosphine oxides is effectively impossible due to the need to break the immensely strong and inert PO bond in the presence of a relatively weak and more reactive PN bond. This long‐standing problem in organophosphorus synthesis is solved by use of oxalyl chloride, which chemoselectively cleaves the PO bond forming a chlorophosphonium

  与此相反，以叔膦氧化物，氨基膦氧化物的脱氧是有效不可能由于需要打破非常强和惰性在一个相对较弱的和更具反应性P的存在PO键 N键。在有机磷合成这个长期存在的问题是通过使用草酰氯，其化学选择性裂解PO键形成一个chlorophosphonium盐，留下在P解决 N键（一个或多个）保持完整。随后用硼氢化钠还原氯鎓盐，形成P III氨基膦硼烷加合物。这种简单的一锅法以良好的收率应用于各种P含氮的磷酰基化合物。硼烷产物可以容易地脱保护以产生游离的P III氨基膦。除了没有观察到的PN键断裂以外，使用硼氢化钠还可以使底物中存在酯官能团。这种方法的可用性为有机磷化学开辟了以前无法使用的合成方法，其中有两个已被举例说明。