3-methyl-cis-2,3-epoxycyclohexan-1-ol | 38309-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 3-methyl-cis-2,3-epoxycyclohexan-1-ol
• 英文别名: (±)-trans-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol；methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol；(1R,2R,6S)-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
• CAS: 38309-43-2
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: YXTCGMZRVAMAJM-QYNIQEEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-cis-2,3-epoxycyclohexan-1-ol 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S,6S)-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基取代季碳结构高效合成 Anastrephin

  摘要：

  通过 (R)-3-methylcyclohex-2-en-1-ol (99% ee) 的 OH 导向环氧化 (98% ds)、Horner-Wadsworth-Emmons 烯化制备内酯部分连接的 2-亚环己基乙基吡啶甲酸酯，转化为烯丙基部分，并用 Et2AlCH2CO2 t-Bu 开环。吡啶甲酸酯与 Me2CuMgBr·MgBr2 的烯丙基取代提供了具有 92% ds 的季碳中心。最后，在酸性条件下内酯化产物，seco 酸的叔丁酯，得到 (-)-anastrephin。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561576
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 生成 3-methyl-cis-2,3-epoxycyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Direct epoxy alcohol synthesis from cyclic olefins using molecular oxygen and VO(acac)2-AIBN catalyst system

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01303a018

文献信息

• Oxygen transfer reactions from an Oxaziridinium tetrafluoroborate salt to Olefins
  作者：Xavier Lusinchi、Gilles Hanquet

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00890-9

  日期：1997.10

  Oxaziridinium efficiently epoxidises olefins. It reacts as an electrophilic reagent and does not transfer its oxygen to deactivated double-bonds or carbonyl functions. Epoxidation of cyclic allylic acetates shows a remarkable diastereoselectivity leading to the syn isomer. We propose that the epoxidation reaction proceeds through a one-step process.

  恶嗪鎓有效地环氧化烯烃。它作为亲电子试剂反应，不会将其氧转移到失活的双键或羰基官能团上。环状烯丙基乙酸酯的环氧化显示出显着的非对映选择性，导致了顺式异构体。我们建议环氧化反应通过一个一步的过程进行。
• Stereo- and regioselectivity in the P450-catalyzed oxidative tandem difunctionalization of 1-methylcyclohexene
  作者：Gheorghe-Doru Roiban、Rubén Agudo、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.132

  日期：2013.7

  non-functionalized molecules using biocatalysis based on P450 monooxygenases is known to be difficult due to the expected poor regio- and stereoselectivity, but in this study it was nevertheless attempted. 1-Methylcyclohexene was subjected to oxygen-mediated biocatalytic oxidation using P450-BM3 as the catalyst. Both oxidative hydroxylation and epoxidation were observed, in some cases leading to hydroxy epoxides with

  已知由于预期的不良的区域选择性和立体选择性，使用基于P450单加氧酶的生物催化方法难以选择性地将小的未官能化分子进行部分氧化，但是在本研究中仍尝试进行。使用P450-BM3作为催化剂，对1-甲基环己烯进行氧介导的生物催化氧化。观察到氧化性羟基化和环氧化，在某些情况下导致具有高非对映和对映选择性的羟基环氧化物，尤其是当使用BM3突变体时。
• Domino Reactions Consisting of Heterocyclization and 1,2-Migration-Redox-Neutral and Oxidative Transition-Metal Catalysis
  作者：Klaus-Daniel Umland、Adeline Palisse、Timm T. Haug、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/anie.201103961

  日期：2011.10.10

  paths: Two novel domino reactions starting from 6‐hydroxy‐2‐alkyl‐2‐alkynylcyclohexanones have been discovered. While redox‐neutral platinum catalysis gives rise to furans through a sequence of cyclization, 1,2‐shift, and Grob fragmentation, oxidative copper catalysis provides an entry to bicyclic 2,3‐dihydrofurans. Upon cyclization and oxidation, an unusual benzilic acid rearrangement can take place

  两只猫，两条路径：已发现从6-羟基-2-烷基-2-炔基环己酮开始的两个新颖的多米诺骨牌反应。氧化还原中性铂催化反应通过一系列环化，1,2-转移和Grob裂解过程产生呋喃，而氧化铜催化则提供了进入双环2,3-二氢呋喃的入口。在环化和氧化时，在这种情况下会发生异常的苯甲酸重排。
• Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrin catalysts
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20050209470A1

  公开（公告）日：2005-09-22

  Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrins as catalyst provides high trans-selectivities (i.e., trans-:cis-epoxide ratio). A diversity of cycloalkenes bearing different allylic substituents are shown to be efficiently epoxidized to afford the corresponding trans-epoxides with excellent trans-selectivities (up to >98%) and good yields (up to 99%). Acyclic allylic alkenes bearing different allylic substituents are efficiently epoxidized to afford the corresponding erythro-epoxides with good erythro-selectivities. The metalloporphyrin-catalyzed reactions exhibit up to 20 times higher trans-selectivities than the conventional method using m-chloroperoxybenzoic acid as oxidant.

  使用金属卟啉作为催化剂的烯丙基取代烯烃的非对映选择性环氧化反应提供高选择性（即反式：顺式环氧化物比）。显示出带有不同烯丙基取代基的多样环烯烃能够有效地环氧化，产生相应的反式环氧化物，具有优异的反式选择性（高达>98%）和良好的产率（高达99%）。带有不同烯丙基取代基的无环烯丙基烯烃能够有效地环氧化，产生相应的顺式环氧化物，具有良好的顺式选择性。金属卟啉催化的反应显示出比使用m-氯过氧苯甲酸作为氧化剂的传统方法高达20倍的反式选择性。
• Facile and Efficient Synthesis of Lactols by a Domino Reaction of 2,3-Epoxy Alcohols with a Hypervalent Iodine(III) Reagent and Its Application to the Synthesis of Lactones and the Asymmetric Synthesis of (+)-Tanikolide
  作者：Hiromichi Fujioka、Satoshi Matsuda、Mai Horai、Eri Fujii、Maiko Morishita、Natsuko Nishiguchi、Kayoko Hata、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200601341

  日期：2007.6.15

  The domino reaction of 2,3-epoxy-1-alcohol derivatives, namely tetrasubstituted 2,3-epoxy-1-alcohols and 2- or 3-alkyl trisubstituted 2,3-epoxy-1-alcohols, with PhI(OCOCF(3))(2) in the presence of H(2)O is described in detail. In this reaction, several types of lactol derivatives can be directly obtained from the 2,3-epoxy-1-alcohol derivatives in a single operation. The obtained lactols were successively

  2,3-环氧-1-醇衍生物（即四取代的2,3-环氧-1-醇和2-或3-烷基三取代的2,3-环氧-1-醇）与PhI（OCOCF（3 ））（2）在H（2）O存在的情况下进行了详细描述。在该反应中，可以通过一次操作从2，3-环氧-1-醇衍生物直接获得几种类型的内酯衍生物。将获得的内酯依次转化为相应的内酯。该反应适用于光学活性内酯化合物的构建。通过使用该反应，已经有效地实现了抗真菌海洋天然产物（+）-tanikolide的不对称全合成。