N-[(1E)-1-(2-methoxyphenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide | 942066-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-[(1E)-1-(2-methoxyphenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: N-[(E)-1-(2-methoxyphenyl)ethylidene]diphenyl-phosphinic amide；(E)-N-diphenylphosphoryl-1-(2-methoxyphenyl)ethanimine
• CAS: 942066-00-4
• 化学式: C₂₁H₂₀NO₂P
• 分子量: 349.369
• InChiKey: KNYVBVIANCGSMN-OQKWZONESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1E)-1-(2-methoxyphenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 N-[1-(2-methoxyphenyl)ethyl]-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  铁（II）P-NH-P'配合物催化的活化芳基亚胺的对映选择性加氢

  摘要：

  手性胺是合成化学的关键组成部分，在农业和制药工业中有许多应用。不对称的亚胺氢化，特别是使用铱催化剂的氢化，已经得到了很好的发展。但是，在用廉价，无毒且环保的替代品（例如铁）替代这种贵金属的背景下，还原亚胺仍然具有挑战性。在这里，我们报道先前被证明对芳基酮的不对称氢化有效的不对称铁P-NH-P'催化剂，对于被N-二苯基膦酰基或N活化的前手性芳基亚胺的不对称氢化也是非常有效的催化剂。-甲苯磺酰基。P-NH-P'的缩写表示（S，S）-PPh 2CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 P i Pr 2。密度泛函理论结果表明，出人意料的是，与亚胺氮本身相反，催化剂上的NH基团通过与亚胺氮上的PO或SO基的氢键键合而使亚胺受氢化物的攻击而活化。这可以解释为什么N -Ph和N- Bu亚胺不被氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01964
• 作为产物：
  描述：

  2'-甲氧基苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 37.47h， 生成 N-[(1E)-1-(2-methoxyphenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性合成的双功能亚氨基正膦有机催化剂：在酮亚胺硝基-曼尼希反应中的应用

  摘要：

  报道了一类新型模块化、强碱性和可调双功能布朗斯台德碱/氢键供体有机催化剂的设计、合成和开发。这些催化剂包含三芳基亚氨基正膦作为 Brønsted 碱性部分，并且很容易通过手性有机叠氮化物和三芳基膦的最后一步施陶丁格反应合成。它们在硝基甲烷与未活化的酮衍生亚胺的首次一般对映选择性有机催化硝基-曼尼希反应中的应用允许对映选择性构建具有完全取代碳原子的 β-硝基胺。该反应适合多克规模放大，产物可用于合成对映体纯 1,2-二胺和 α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja409121s

文献信息

• Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Activated Imines
  作者：You-Qing Wang、Sheng-Mei Lu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/jo0700878

  日期：2007.5.1

  complexes are highly effective catalysts for asymmetric hydrogenation of activated imines in trifluoroethanol. The asymmetric hydrogenation of N-diphenylphosphinyl ketimines 3 with Pd(CF3CO2)/(S)-SegPhos indicated 87−99% ee, and N-tosylimines 5 could gave 88−97% ee with Pd(CF3CO2)/(S)-SynPhos as a catalyst. Cyclic N-sulfonylimines 7 and 11 were hydrogenated to afford the useful chiral sultam derivatives in

  Pd /双膦配合物是用于活化的亚胺在三氟乙醇中不对称氢化的高效催化剂。Pd（CF 3 CO 2）/（S）-SegPhos对N-二苯基亚膦酰基酮亚胺3的不对称氢化表明ee为87-99％，N- tosylimines 5与Pd（CF 3 CO 2）可以得到88-97％ee /（S）-SynPhos作为催化剂。环状N-磺酰亚胺7和11 进行氢化，以79-93％ee的比重得到有用的手性舒马坦衍生物，这是重要的有机合成中间体和农业和医药制剂的结构单元。
• 1,2-Addition of trialkylaluminium reagents to N-diphenylphosphinoylketimines in the absence of any additional reagents
  作者：Rüdiger Reingruber、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/b714161k

  日期：——

  Using reactive trialkylaluminium reagents for the 1,2-addition on acetophenone- and benzophenone-derived ketimines, α-trisubstituted amines were obtained in excellent yields up to 99%.

  使用反应性三烷基铝试剂对苯乙酮和苯甲酮衍生的酮亚胺进行 1,2 加成，可获得α-三取代胺，收率高达 99%。
• Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of <i>N</i>-Diphenylphosphinyl Ketimines
  作者：Yong-Gui Zhou、You-Qing Wang

  DOI：10.1055/s-2006-939712

  日期：——

  A variety of substituted N-diphenylphosphinyl imines were hydrogenated using Pd(CF3CO2)2/(S)-SEGPHOS as a catalyst with high enantioselectivities (86.7%-98.6% ee).

  使用 Pd(CF3CO2)2/(S)-SEGPHOS 作为催化剂氢化多种取代的 N-二苯基膦亚胺，具有高对映选择性 (86.7%-98.6% ee)。
• Enantioselective Strecker-type reaction of phosphinoyl ketimines catalyzed by a chiral Zr-bipyridyldiol catalyst
  作者：Yi-Jing Chen、Chinpiao Chen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.09.011

  日期：2008.9

  An enantioselective Strecker reaction of N-diphenylphosphinoyl ketimines with TMSCN employing a chiral zirconium complex formed from chiral bipyridyl diol 1 as catalyst is described. The catalytic efficiency of chiral ligand 1 with other Lewis acids was also explored. Higher yields (50-85%) with moderate to good enantioselectivities (30-80%) were achieved for a variety of N-diphenylphosphinoyl ketimines. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.